книги из ГПНТБ / Бунин К.П. Анализ фазовых равновесий и кристаллизации металлических сплавов учеб. пособие по курсу Металлография
.pdf-71 -
Впрактических условиях на поверхности двухфазного фронта кристаллизации происходят изменения микрорельефа, начало коте— оых показано на рис. 40,6 . Жидкий раствор перед участком какойдиоо из фаз ооогшлен растворенным компонентом. В связи с образо ванием зоны концентрационного переохлаждения на поверхности этой лазы ^например, ск, ) появляются выступы. Возникновение боковых концентрационных градиентов приводит к обогащению жидкости, раз деляющей выступы, компонентом Б. При описанной ранее однофазной кристаллизации это обогащение приводило бы к образованию длинных межячеистых каналов, затвердевающих в последнюю очередь и обра зующих суограгошы. Теперь же большое значение имеет присутствие
зядом с отмеченным участком второй твердой фазы эвтектики /б -
твердого раствора. Ответвления 0 врастают в жидкость, обогащенную компонентом Б. и Фиксируют расчленение пластины оС - фазы (рис.
40.в ). Аналогичные сооытия наблюдаются и на фронте кристаллиза ции d - пазы. Дифференцировка эвтектики уменьшается.
При формировании эвтектической колонии одна из кристалли ческих ФНЗ играет доминирующую роль. Эта фаза является базовой - в данной системе колонии возникают на базе кристаллов этой фазы. 3 процессе роста колонии ответвления базовой фазы обычно первыми врастают в жидкости, в связи с чем можно говорить о том, что эта Фаза "ведет" эвтектическую кристаллизацию. Наиболее отчетлизо ведущая роль базовой фазы проявляется в наследовании эвтекти ческой колонией Формы кристаллов э*ой фазы. Другими словами, в зависимости от режима охлаждения сплава при затвердевании эвтек тическая колония приобретает форму таких'же полиэдров, дендритов или сшеоолитов. какие характерны для происходящей в сходных усло виях однофазной кристаллизации базовой фазы и обусловлены особен ностями ее кристаллохимической природы.
- 72 -
Эти хе особенности в существенной мере определяют и архитек
тонику эвтектических колоний, вид их сечений на микрошлифах. Если для ведущей фазы характерно образование в процессе однофазной кри сталлизации правильных кристаллогеометрических форм, то и зерна эвтектик имеют такие же формы. В зависимости от объемной «оли, занимаемой ведущей фазой в эвтектике, возникают скелетные (рис. 41,а ) или сотовые (рис. 41,6 ) структуры. Если же ведущей фа
зе присущи геометрически неправильные формы роста, то в эвтектические
колонии имеют такие же неправильные формы (рис. 41,в ).
Рассмотренная картина характерна для нормальной эвтектической
кристаллизации, признаком которой является прямой контакт обеих кристаллических фаз с распадающейся жидкость».
Эвтектическая кристаллизация, однако, может происходить и
иккм, абнормалъным |
(аномальным) путем. В этом случае прямой кон |
|
такт с жидкостью шлеет лишь одна твердая фаза, например р |
, кри |
|
сталлы же фазы dL |
обволакиваются j$ фазой и растут в изоляции |
от жидкости (рис. 42). Конечным результатом абнормального эвтекти
ческого распада жидкости также является смесь кристаллов cL |
+J3 |
, |
|||||
но в этом случае непосредственно из жидкости выделяется лишь 0 |
- |
||||||
твердой раствор. Твердый же раствор сС образуется из ^ |
раст |
|
|||||
вора по мере притока к ыекфазной поверхности 0 |
I' о<С |
атоцрв |
|
||||
компонента А и отвода от нее атомов компонента Б. |
|
|
|
|
|||
Абнормаяьнгя кристаллизация начинается, как и нормальная, |
|
||||||
с зарождения и роста одной из твердых фаз, например |
аС |
. |
За |
|
|||
тем на поверхности ее образуется сплошной слой |
J$ |
- фазы. В |
|
||||
дальнейшем оболочка |
/?> - фазы утолщается вследствие наростания |
|
|||||
новых слоев р |
- раствора, выделяющегося непосредственно из жид |
||||||
кости. При этом создается предпосылка для диффузии компонента |
|
||||||
А через оболочку j$ |
- раствора от жидкости к поверхности |
аС - |
|
73
I * ! 111
|
Рис.41 |
|
Ж |
/SI |
ф |
|
Ряс. 42
- 74 фазы и для диффузия компонента Б в противоположном направлении.
Движущей силой диффузии является различие химических потенциалов,
обусловленное градиентами концентрации А и Б в слое J$ |
- раст |
|
вора. В контакте с жидкостью состояние j£ |
- раствора описывает |
|
ся точкой 9 Срис. 35). В контакте о еС |
- фазой его состояние |
описывается точкой 10. Разность химических потенциалов, обуслов ленная перепадом концентраций CJQ - Cg, и определяет диффузию компонента А в Jj> - растворе от границы с жидкостью к границе с
кристаллом |
Л |
. Благодаря этому переносу в J& |
- фазе, непосред |
ственно примыкающей к кристаллу оС- , все время поддерживается |
|||
состояние пересыщения компонентом А и возможность дальнейшего |
|||
перехода ^ |
-* |
dC . Ъ наружном слое оболочки J$ |
- фазы концентра |
ция близкая к Сд все время поддерживается из-за перехода ато |
|||
мов А в j& |
- фазу из окружающей жидкости. Вследствие обогащения |
последней компонентом Б здесь постоянно поддерживается возможность дальнейшей кристаллизации J$ твердого раствора. Эти процессы за
вершаются с исчезновением жидкости и сплав приобретает структуру, состоящую из кристаллов сС -фазн, заключенных в кристаллах ft •
Схема образования такой эвтектической структуры, называемой ао— нормальной или вырожденной, представлена на рис.- 42.
Рассмотрим теперь затвердевание сплавов, отличающихся по_ хи мическому составу от эвтектического (рис. 43). Этот процесс скла
дывается из двух этапов: однофазной кристаллизации, в ходе кото рой выделяются первичные кристаллы одной из фаз, а жидкость при
нимает эвтектический состав, и эвтектического распада этой жидко
сти. Выше приведен детальный анализ каждого из таких этапов. По этому ограничимся кратким описанием микроскопической лартинн структурообразования в до- и заэвтектических сплавах.
Доэвтектический сплав состава начинает затвердевать при
- 7э -
авреохлаждении до температур ниже ликвидуса АЕ. В жидкости зарож даются ж растут кристаллы с?С фазы (рас. 44,а ), при этом жидкий ""створ обедняется компонентом А. Изменение состава <у(/ - фавн в этюдесое кристаллизации можно приближенно описать движением ее фи гуративной точки по линии ликвидуса ( Cj — * С 3 — * С и ) , измене ние состава жидкости - движением ее фигуративной точки по Л Е Д И
ликвидуса ( С2 — С 4 —г- Cg ) .
количественные соотношения первичной аС - фазы и жидкости яа различных температурных уровнях можно определять уравнениями:
да 1а'Ж |
a - i |
*в* 1°'ж '6-3% |
п р и |
't'M'fr-Af- |
J учетом последнего уравнения из рис. 43 видно, что к момен- |
||||
-V достижения эвтектической температуры ? Е |
первичные кристаллы < ^ |
|||
занимают около половины объема сплава (рис. 44,6 |
) . Оставшаяся |
ашеость эвтектического состава Cg при переохлаждении ниже темпе-
затурн Ттг превращается в эвтектику оС + |
$ |
(рис. 44,в ) и |
зропесс затвердевания сплава завершается. |
|
|
количественное соотношение между первичными кристаллами оС |
i эвтектикой зависит не только от химического состава сплава, но
1 от СКОРОСТИ охлаждения ПРИ кристаллизации. При ускоренном ох лаждении количество первичной сС - фазы,выделяющейся до нача ла совместной кристаллизации обеих твердых фаз, уменьшается, а количество эвтектики - увеличивается. В доэвтектических сплавах,
№ |
сильно удаленных от эвтектической точки - например, в сплаве |
|
з концентрацией UA3 |
> Р и с 43 - вьртеление первичных кристал |
|
лов |
-х, можно задержать полностью, и в переохлажденном доэв- |
- 76 -
Рис.43
- 77 -
Ряс. 46
- 78 -
тектическом расплаве сразу же начинается формирование эвтектиче ских колоний. Полученная в этих условиях эвтектика имеет состав, отличный от Cg и ее называют квазиэвтектикой. Металлографическое разделение квазиэвтектических и эвтектических структур затрудни тельно, и для определения положения на диаграмме состояния доэвтектических сплавов, содержащих квазиэвтектику, следует обращать ся к химическому анализу.
В доэвтектических сплавах с малой степенью эвтектичности эв тектический распад остатков жидкости может осуществляться без об разования колоний. Кристаллизация, например, сплава состава Сд%,
начинается с зарождения оС - фазы ниже 7~ж (рис. 43 ) и к моменту
достижения эвтектической температуры приводит к тому, что основной объем сплава состоит из кристаллов сС , а остатки жидкости эвтекти ческого состава заполняют сравнительно узкие промежутки между вет вями дендритов оС (рис. 45). Пользуясь правилом отрезков
Ж гМ
сможно убедиться в том, что жидкость составляет менее 20* сплава. Малая протяженность диффузионных расстояний определяет возможно
сть раздельной кристаллизации фаз при распаде остатков жидкости
эвтектического сожгла. Твердый раствор oL |
, выделяющийся при |
распаде, наслаивается на первичных кристаллах |
d, , J3 |
твердый раствор образуется в промежутках между этими кристалла ми. Формируется структура двухфазного конгломерата (рис. 45,в ).
Заэвтектические сплавы - например, сплав состава Сд (рис. 43) кристаллизуется также в два этапа. Сначала в температурном интер вале между ликвидусом БЕ и солидусом НЕ в жидкости формируются
первичные кристаллы 0 - фазы (рис. 46, а,б ) . По мере их вы
деления жидкость обедняется компонентом Б и остаток ее, принимашия эвтектический состав, при переохлаждении ниже ТЕ , превра щается в эвтектику ipnc. 46,в ).
-80 -
§5. ПВРИТЕКТЙЧЕСКАЯ КРИСТАЛМЗАЛИЯ.
.еритектическое превращение встречается при кристаляизатзш металлических сплавов почти столь же часто как и эвтектическое.
Пример диаграммы состояния перитектического вида приведен на рис. 47. Образование кристаллической фазы в ходе певитектичеокой реак
ции аС |
+ |
может происходить при затвердевании сп |
||||
лавов, составы которых лежат между |
См |
и |
С ft |
. Сплавы, распо |
||
ложенные левее перитектической точки Сн |
, |
можно называть допе- |
||||
ритектическими, расположенные правее - зацеритеиическими. |
||||||
Кристаллизация перитектического сплава Сп |
происходит в див |
|||||
этапа. При переохлаждении ниже Т/ |
в расплаве зарождаются и растут |
|||||
кристаллы |
<т£ |
- твердого раствора. Эта кристаллизация продолжает |
||||
ся во всем температурном интервале |
7/ |
~~ 7/7 . При достижении пе |
ритектической температуры сплав представляет собой двухфазную систе му: в остатках жидкости, имеющей состав Сн , расположена кристал
лы |
состава |
. Количественное соотношение чежду фазами |
по правилу отрезков: |
|
Ж- Ш
<* 'ПН
При переохлаждении этой системы ниже Т~п появляется термоди
намический стимул к зарождению и росту новой кристаллической фазы
$ - твердого раствора. С ее появлением начинается второй
этап затвердевания - собственно перитектичеокое превращение. Как и эвтектическое превращение в сплавах, оно происходит в условиях сосуществования трех фаз: одной жидкой и двух кристаллических.
Рассмотрим микрокартину превращения при 7~Z , когда исходное со стояние переохлажденной жидкости описывается точкой 3, а исходное