книги из ГПНТБ / Бунин К.П. Анализ фазовых равновесий и кристаллизации металлических сплавов учеб. пособие по курсу Металлография
.pdf- 61 -
ЭВТЕКТИЧЕСКАЯ КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ.
Sen компоненты А и"Б ограничено растворимы друг в друге
а твердом состоянии, то в самом оощем виде нетрудно представить свое следующую картину затвердевания двухкомпонентного сплава. В
жалком растворе, переохлажденном ниже ликвидуса, образуется крис таллы твердого раствора, например, сС . Остающаяся жидкость посте
пенно обогащается компонентом Б и выделяющийся из нее оС - твер
дей раствор также содержит все больше атомов Б. Однако раствори
мость Б В О / - твердом растворе ограничена. Рано или поздно кон
центрация £ в кристаллах ск, становится предельно возможной и дальнейший рост этих кристаллов затрудняется. К этому моменту в жадности, обогащенной компонентом Б, зарождаются кристаллы $ -
твердого раствора. Их рост, связанный с преимущественным отбором из жидкости атомов Б, создает условия и для дальнейшего роста
кристаллов ос . Происходит одновременное выделение из жидкости двух твердых растворов, называемое эвтектическим распадом.
Описанная общая картина затвердевания принципиально не изме
нится, если мы представим, что первоначально в жидкости выделяют ся кристаллы Ц - твердого раствора, а затем, по мере обогащения
расплава компонентом А, начинается образование и об |
- фазы. |
Эвтектическое превращение является, таким образом, одновре |
|
менной кристаллизацией двух твердых фаз J'i^ ~~* сС |
Рассмотрим |
это превращение на примере системы, диаграмма которой показана на рас. 35.
Эвтектическое превращение наблюдается при затвердевании всех сплавов, составы которых лежат между им и Сн • Сплав U£ ,
совтав КОТОРОГО определяется точкой Е пересечения ветвей ликви дуса, является самым легкоплавким силаром системы и называется
Рис.36
- 63 -
эвтектическим. Спдавн, расположенные левее эвтектического, при нято называть доэвтектическими (например, С А ) • расположенные
зравее - заэвтектическими (например, С} |
). |
Кристаллизация эвтектического сплава СЕ начинается при |
|
жереохлаждении жидкого раствора ниже |
. Термодинамический по |
тенциал переохлажденной жидкости выше термодинамического потен
циала |
смеси кристаллов oL. иув |
(рис. 7 ) , что и стимулирует фа |
зовый |
переход ^Ж- ~*o6~fJ5. |
Механизм перехода, его кинетика и |
морфологические особенности образующихся структурных составляю щих зависят от степени переохлаждения сплава.
При малых переохлаждениях наблюдается одновременная, но раз дельная кристаллизация оС и /3 твердых растворов.
Перед началом превращения состояние жидкого раствора, пере охлажденного до 1~/ , описывается фигуративной точкой I . Он пе ресыщен обоими компонентами. Отрезок 1-2 характеризует степень
пересыщения жидкости компонентом Б, отрезок 1-3 - степень пере сыщения жидкости компонентом А. В общем случае зарождение крис таллов ее и /3 происходит неодновременно. Например, первым мо-
ГУТ зарождаться кристаллы ev - фазы. Их рост приводит к увеличе
нию степени пересыщения жидкости компонентом Б и в ней зарожда
ется и растут кристаллы ft |
- фазы (рис. |
36). |
|||
Жидкость разделяющая кристаллы |
оС и |
J3 |
, химически неод |
||
нородна. Вблизи поверхности |
оС фазы она обеднена компонентом А, |
||||
ее состояние |
описывается фигуративной точкой, близкой к точке |
||||
3 (рис. 35). |
Вблизи поверхности |
- фазы жидкость обеднена |
компонентом Б и ее состояние здесь описывается фигуративной точ кой, близкой к точке 2. Создающиеся в жидкости концентрационные
градиенты приводят к диффузионному перераспределению компонен |
|
тов (рис. 36.6 ) . Компонент Б диффундирует к поверхности j$ |
- |
- 64 -
фавн, благодаря чему здесь поддерживается возможность якльве*- шего выделения это! фазы. Диффузия атомов А все время поддержи вает возможность выделения ^ - фазы на имеющихся кристаллах оС,
Эвтектическое превращение осуществляется, таким образом, путем диффузионного разделения жидкого раствора. В результате раздель
ной кристаллизации эвтектических фаз образуется грубозернистая
двухфазная структуре (рис. 36,в ) , обычно называемая структурой
грубого конгломерата.
В чистых двуххомпонентиых металлических сплавах эвтектиче
ского состава структура грубого конгломерата образуется лишь ори очень малых переохлаждениях. В этом случае квхуоадиовлык период образования зародышей велик и диффузионное перемешивание распла ва успевает выравнивать состав жидкости, ликвидируя, тем самым, благоприятные условия для образования новой фазы на имеющихся кристаллах первоначально возникшей фазы. С другой стороны б л а г о даря плотноупакованной, зачастую сходной атомной структуре, а
также специфическим особенностям металлической межатомной свяжи
кристаллы металлических твердых растворов обладают подкладочным влиянием. Поэтому при обычно применяемых на практике скоростях
охлаждения сплавов вторая твердая фаза эвтектики часто зарождает ся на поверхности кристаллов первоначально возникшей фазы. ЭвтвКттический распад жидкости осуществляется путем совместного роста кристаллов твердых фаз, образующих двухфазные эвтектические з е р на. В отечественной металлографии эти зерна получил название
эвтектических колоний. В процессе зарождения и роста колоний,
который можно схематически представить так, как показано на ряс.
37, формируется характерная товкодифференцировавная двухфазная структура, и называемая, собственно эвтектикой (рис. 37.» ) .
микроскопическую картину зарождения и роста эвтектической
Рис.зе
|
|
- |
66 - |
|
|
КОЛОНКЕ можно списать следующим образом. 6 переохлажденной |
д о |
||||
жидком растворе (рис. 35> первыми зарождаются |
кристадин |
||||
одной из фаз - например, оС |
- твердого раствора. В зависимости |
||||
от сте.:ен^ переохлаждения и |
чистоты расплава эти кристалла |
п а с - |
|||
тут в виде полиэдров или дендритов (рис. 26, 27 ). В ходе |
роста |
||||
такого кристалла окружающая его жидкость обогащается |
компонентов |
||||
Б и на кристаллической поверхности, как на подкладке, |
зарождает |
||||
ся кристалл J5 |
- твердого раствора. Обычно он разрастается в в и |
||||
де дендрита вдоль поверхности кристалла - т . е . в слое |
жидкости, |
||||
обогащенной Б |
(рис. 38, а,б |
) . |
По мере роста дендритных ветвей |
жидкий раствор, заполняющий промежутки между ними, обогащается,
естественно, компонентом А. Благодаря этому |
в |
междуветвиях п р о |
растают ответвления базового кристалла оС |
- |
фазы н формируется |
двухфазный фронт кристаллизации, перед которым, в дальнейшем, ж происходит диффузионное разделение жидкого раствора (рис. 38, в ) .
На рис. 39 схематически показан разрез микроучастка фронта
двухфазной кристаллизации. При продвижении фронта жидкость в б л и зи участков J3 - фазы обогащается компонентом А д о состава ~ С 5 :рис. 35), а вблизи об - фазы - компонентом Б до состава ~ Cg.
Возникающая в результате двухфазной кристаллизации химическая н е однородность хидкости передана на схеме (рис. 39) с помощь» точек,
число которых пропорционально концентрации компонента 1 в жидком
растворе.
Возникновение концентрационных градиентов приводит к диффу зионному перераспределению компонентов вдоль фронта кристаллиза ции. Диффузионные потоки атомов А, направлена которнх указано на рис. 39 стрелками, обеспечивают пересыщение этим компонентом
жидкости, контактирующей с поверхностью |
оС - фазы. В результате |
здесь постоянно поддерживается воз? |
оть дальнейшей кристалл» - |
- 87 -
Рис.ЗЭ
|
|
- 68 - |
задай |
оС -твердого раствора. Аналогичным образом в жидкости, кон |
|
тактирующей с поверхностьюJ$ |
- фазы, благодаря диффузионному |
|
притогт атомов Б поддерживается возможность дальнейшего роста |
||
J5 |
- твердого раствора. |
|
Описываемое явлеше представляет собой пример кооперативной кристаллизации фаз. Действительно, каждый участок аС _ фазы, от бирая из жидкости в процессе своего роста в первую очередь атомы А, тем самым создает условия для роста близрасположеяшос участков
J3 - фазы, и наоборот, кристаллизация J3 - фазы приводят ж обо
гащению окружающей жидкости компонентом А и способствует росту
близлежащих участков оС |
- фазы. |
|
Существенную роль в |
обеспечении кооперативиооя роста фаз |
|
играет частота чередования оС и j3 |
участков на фронте кристал |
лизации, т.е. разветвленное?* эвтектических фаз в колони. Be
называют дифференцировкой эвтектики и характеризуют раостсянвем
Л между осями соседних одноименных ветвей (рже. 39 ) .
Дифференцировка зависит о* чистоты сплава и конкретных ус ловий, кристаллизации, в первую очередь - от скорости охлаждена». Частое чередование оС иJ*> участков на фронте кристаллизации, т.е. малая протяженность диффузионных расстояний, обусловливает высокое значение концентрационных градиентов. Благодаря етому. диффузионное перераспределение компонентов происходит с большой сксоостью и определяет кинетические выгоды кооперативной крис таллизации. Опыт показывает, что скорость продвижения двухфаз ного фронта кристаллизации значительно выше, чем линейная ско рость однофазной кристаллизации в данном сплаве при тех же тем пературных условиях.
Ускорение охлаждения расплава приводит к увеличении скоро сти затвердевания, в частности, к увеличению линейной скорости
ооста эвтектических колоний ГС |
. При этом дифференцировка эвтек |
тики уменьшается в соответствии |
с соотношением |
Jк = |
ЛИ |
-п |
(4) |
|
где А и IL - постоянные, определяемые физико-химическими свойст
вами фаз. Уменьшение дифсреренцировки, вызывая увеличение концен трационных гтзадиентов и ускорение диффузионных передвижек, слу жит тем фактором, который обеспечивает возрастание линейной ско рости роста колоний.
Для ооъяснения механизма такого "саморегулирования" строения колоний следует обратиться к описанному в предыдущем разделе яв лению ячеистого формоизменения фронта кристаллизации.
э шюпессе однофазного затвердевания изменение микрорелье фа фронта кристаллизации, связанное с образованием зоны концен трационного переохлаждения расплава, приводит к формированию зтевжневои (олочпой) суоструктуры растущего кристаллита твердо го раствоца ipnc. 33) . При эвтектической кристаллизации то же яв ление лежит в основе образования тонкодифференшрованной разветв ленной структуры звтектик металличе&жх сплавов.
da ш с . 40.а представлен микроучасток эвтектической коло нии на начальном этапе ее формирования. Он имеет пластинчатое зтроение с относительно груоой диффеоенпировкой А . Следует от ветить, что чередование пластинчатых ответвлений является, в об лей случае, хаоактеоной Формой начального, периода эвтектической кристаллизации, А ХОРОШО очищенных двухкомпонентных сплавах, на правленно затвердевающих при относительно небольших скоростях охлаждения, пластинчатая структура формируется в течение всего процесса затвердевания.
- 70 -
Рис. 4.0