Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Бунин К.П. Анализ фазовых равновесий и кристаллизации металлических сплавов учеб. пособие по курсу Металлография

.pdf
Скачиваний:
11
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
4.53 Mб
Скачать

-I l l -

лается превращением I j - ж^.

В рассматриваемом сплаве С д синтектическое превращение за­

вешается полным израсходованием I g ,

в результате сплав состоит

жв кристаллов у и жидкого раствора

I j (рис. 65,в ) . Количествен­

ное соотношение между этими фазами определяется пропорцией:

При дальнейшем охлаждении сплава С д в интервале Т в - Tg идет кристаллизация Жт — * у , в результате которой остатки жидко­ сти приооретают эвтектический состав Cg.

В синтектических системах, как и в монотектических, раствоаимость компонентов в твердом состоянии очень мала, т.н. даже в жидком состоянии компоненты растворимы ограниченно. В связи с этим эвтектические точки, типа Е, и перитектические, типа Е, всегда сильно сдвинуты к осям чистых компонентов, как показано не рис. 64. Легко убедиться в том, что это обстоятельство долж­ но способствовать раздельной кристаллизации фаз при эвтектичеожом иаспаде, т.е. образованию вырожденных эвтектических струк­

тур, действительно, в рассматриваемой системе эвтектическая жид­ кость Cg по составу близка к чистому А. Поэтому, на завершающем эвтектическом этапе затвердевания сплава Сд , небольшое количест­ во эвтектической у - фазы будет наслаиваться на имеющихся кри­ сталлах у . В промежутках между ними будет кристаллизоваться эвтектический о£ - твердый раствор, что в итоге приводит к образованию конгломератной структуры (рис. 65,г ) .

3 сплаве синтектического состава С с с окончанием синтекти- ч еского превращения процесс затвердевания завершается. Оба жид­ ких раствора Ж-j- и t > одновременно и "еликом расходуются на об-

разовавие однофазной структуры. у .

 

В засинтектических сплавах, как и в досинтектнческих, крис­

 

таллизация идет в три этапа. Верв^ этапом затвердевания сплава

 

тша С 3 (рис. 64 ) является синтектическая реакция I j + Io

,

вторым - кристаллизация 2^ — " ^

' т Р в т ы м ~ перитектическое

 

превращение X j +

—*" JS

 

 

-113 -

ПР И Л О Ж Е Н И Е .

ОСНОВНЫЕ ТЕРмЩИШИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ.

*

лашантность иди число степеней своооды С металлических спла­ вов, находящихся в термодинамическом равновесии, определяется по аравилу фаз Гиббса:

3 = К + 2 - Ф ( I ) ,

где К - число компонентов, а Ф - число фаз.

асли давление постоянно и отсутствуют внешние поля, правило

заз записывают в следующем виде:

 

О = К + I - Ф

(2)

важной термодинамической характеристикой системы, определя­ ющей ее равновесие, является изобарно-изотермный потенциал

СЗ)

где uL - внутренняя энергия системы,

J- энтропия,

-темпештура,

П

г- давление и

V - объем.

Устойчивым будет такое состояние металлических сплавов, при котором термодинамический потенциал обладает минимальным значе­ нием.

Влияние температуры на внутреннюю энергию, энтропию и термо­ динамический потенциал фазы однокомпонентной системе представив -

- 114 -

во на рис. 66, влияние давления - на рис. 67. Из рис. 66 видно, что с повышением температуры термодинамический потенциал умень­ шается. Темп этого уменьшения зависит от энтропии: чем больше зн.ропдя, тем сильнее снижается термодинамический потенциал. Поэ­ тому кривая изменения термодинамического потенциала для газа идет круче, чем для жидкого металла, а в случае кристаллов она положе, чем для жидкости. Подобного рода зависимости можно получить по данным об основных термодинамических характеристиках вещества - внутренней энергии, энтропии; расчетные значения их приводятся в

справочной литературе. г

Построить подобные кривые для' многокомпонентных фаз труднее. Связано это с тем, что термодинамические характеристики фаз / и.

§ , J£ / меняются с изменением химического состава фин. Кон­ центрационную зависимость внутренней энергии, атрошв ж термоди­ намического потенциала можно определить методами статистической физики. В качестве примера определим LL , S * •лухкомпояент-

ного неупорядоченного твердого раствора замещения. Для случая, ког­ да изменением объема конденсированных фаз можно пренебречь

A£ = AU-TAS (*>

Энтропия твердого раствора больше энтропии смеси кристаллов этих компонентов на величину, равную энтропии смешения ( 5 <з»->

Графическая зависимость энтропии смешения от концентрации

представлена на рис. 68.

Полная энтропия неупорядоченного твердого растворе

^ jTJkfI-n[c£aC+(i-C)£a(i-C) с»

О

- 115 -

Ркс.6?

- 116 -

где Lp - теплоемкость. В этом уравнении первый член представля­

ет собой вибрационную часть энтропии, обусловленную хаотично­ стью теплового движения, а второ! - энтропию смешения.

Внутренняя энергия растворе

 

 

u=u0+[bpdT,

(6)

 

 

,р a i,

 

 

о

 

LiB

- внутренняя энергия при 0°К.

 

LL, пр"ближенно вычисляют с учетом взаимодействия лишь ближай­

ших соседних атомов. Бели допустить, что энергия взаимодействия

соответствующих пар одноименных / А-А и Б-Б 7

и разноименных

/А-Б/ атомов не зависит от типа и расположения соседних атомов,

то

 

 

 

 

LL. ~ /ЪА/)-U,M~I-Н,ББ Ц,6Б+/2йб U,A6 (7)

Здесь

Пей

, ПвБ , /2/>б - число различных пар атомов, а Цлй,

LLBB

> LLAB

- энергия взаимодествяя этих пар. Число различных

пар атомов определяют по формулам

где

- координационное число, определяемое типом упаковки ато­

мов в твердом растворе.

Из

(7) и (8) и после преобразований подучим

l/icn" энергия смешения, равная

CM

?ис.68

- 118 -

Первые члены в уравнении (9) характеризуют энергию сплава, состо­ ящего из смеси кристаллов чистых компонентов, имеющих ту же упажов- kv атомов, что и твердый раствор. С изменением концентрации спла­

ва внутренняя энергия этой смеси будет изменяться по прямой жива, соединяющей значения внутренней энергии кристаллов этих компонен­ тов. Третий член характеризует параболическую зависимость внутрен­ ней энергии раствора от его концентрации. Будет ли энергия твердо­ го раствора больше или меньше энергии смеси кристаллов компонен­ тов зависит от того, какое значение - положительное или отрица­ тельное - имеет энергия смешения.

Если энергия взаимодействия разнородных атомов больше энер­

гии взаимодействия одноименных атомов, то

LLCM

О I рис. 69,а ) . В этом случае кривая изменения термо­

динамического потенциала имеет V - образный вид и образуется

гомогенная система. В противном случае кривая изменения J ? име­

ет W

_ образную форму и в некотором интервале концентраций ус­

тойчивой окажется гетерогенная система, состоящая из кристаллов двух фаз (рис. 69,6 ). Убедимсяв этом, рассмотрев V- ш V/ - об­ разные кривые, представленные на рис. 69.

3 первом случае /LLcM^-0> Ри с » 69.а / термодинамический по­ тенциал I моля сплава состава С0 , состоящего из кристаллов компо­ нентов А и Б равен

где £ffi и Б

-

термодинамические потенциалы I моля кристал­

лов А и Б, а С А

-

концентрация компонента А в сплаве.

Термодинамический потенциал смеси / £см I выше термодинами­ ческого потенциала твердого раствора и, естественно, гетерогенное состояние сплава окажется неустойчивым. Неустойчивей оно будет и

- 119 -

Рис.69

-120 -

втон случае, если сплав будет состоять из смеси двух твердых

растворов, например, состава С* и 0% . Как и ранее термо­

динамический потенциал смеси растворов лежит на прямой, соединя­ ющей составы сосуществующих фаз. Если сплав состава С 0 состоит из участков состава Ci и С% , термодинамический потенциал его

 

 

 

£но

= & • /71< +&

• /71 х

(К)

где

 

/7/у

и 17ЬХ

- молярные доли участков состава

Су и А

(I7li

+

тл

= D.

 

 

 

 

 

По правилу отрезков

 

 

/77 - ~

-

/77 - & ~ 0°

 

 

 

C-Cz

"'C^Q

<IS>

и термодинамический потенциал неоднородного твердого раствора

равен

Из приведенного на рис. 70,а

построения видно, что химиче­

ской неоднородности раствора соответствует повнше.ле термодина­

мического потенциала на величину А

5£.но ~

££.о .

При UCH>0 кривая

имеет два минимума. В атом случае хими­

ческая однородность раствора не обеспечивает системе минимальное

значение термодинамического потенциала. Это относится к сплавам,

состав которых лежит в интервале

С*

- Сл (рис. 70,6 ). Тфмади-'

вамический потенциал однородного раствора / 0

I

выше термодина­

мического потенциала смеси кристаллов компонентов

А и Б

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ