![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Бунин К.П. Анализ фазовых равновесий и кристаллизации металлических сплавов учеб. пособие по курсу Металлография
.pdf- 101 -
ится на границах зерен фазы j5 . Поскольку компонента Б в новой фа
зе меньше, чей в исходной, то уже на первых этапах роста кристаллов <*«• в окружавшей ft - фазе накапливаются атомы Б. В свяви с нив
кой температурой плавления сомпонента Б здесь возникают многочис ленные лою? :ьные очаги расплавления (рис. 61,6 ) . В каждом таком
,-шстке жидкость может полностью или частично разделять тгэрдые фа
зы.
В п рвом случае, когда жидкость образует сплошные ободочки
вокруг новых кристаллов (рис. 61,в ) , важнейшие диффузионные пере
носы о^у-чствляются в жидкой фазе. Действительно, в контакте с |
|
жидки* раствор характеризуется оолее высокой концентрацией С/ |
, |
чем в зоне контакта с ($ , где его концентрация снижается до |
Сл |
рис. 60 ) . Диффузионные потоки атомов Б будут направлены из внут ренних сл зв жидкой оболочки к наружным, натравленная диффузия ато
мов £ осуществляется в противоположном направлении. В связи с этш на границе с ос жидкость постоянно пересыщается компонентом А и здесь поддерживается возможность дальнейшей кристаллизации с£- -
Фазы из жидкого раствора. Наружные же слои оболочки обогащаются компонентом Б. Обмен атомами с окружающей р - фазой приводит ж
тому, что она пересыщается компонентом Б ч постоянно поддерживает ся возможность дальнейшего расплавления этой фазы.
В етом случае, если в участке прохождения экстектической реак
ции сохраняется трехфазный контакт (рис. 61,г ) , фазовый переход стимулируется и химической неоднородностью J5 - твердого растчора.
На границе с кристаллами об он имеет концентрацию , на грани це с жидкостью - концентрацию Су.. Диффузионное перераопределение атомов компонентов приводит и обеднению компонентом Б участковр -
фазы, прилегающих и oL . В результате здесь постоянно поддержи вается возможность ^рекристаллизацииj3~*o(.- С другой сторона в
Рис.61
- ю з -
контакте с жидкостью jQ - фаза обогащается компонентом Б, что обусловливает возможность ее дальнейшего расплавления.
Экстектическое превращение продолжается вплоть до полного распада $ - твердого раствора л, таким образом, однофазная структура с яняется двухфазной оС + -Т/С{щс 61,д ) . Количест венное соотношение между продуктами превращения можно описать отаовением отрезков:
Ж- Э-л
если преь-'бречь переохлаждением , необходимым
для стимулирования экстектического распада.
Следующий этап фазового перехода в экстектическом сплаве - зоисталлизапия J^C происходящая при охлаждении в темпера турном интервале /& ~ ТЕ . В ходе выделения фазы, богатой ком понентом д. жидкость все время обогащается ком энентом Б и изгеэнение ее состава можно описать движением фигуративной точки жид кости по линии НЕ.
Окончательное затвердевание экстектического сплава происходит
при переохлаждении ниже эвтектической температуры |
ТЕ |
, когда ос |
|
татки жидкой фазы превращаются в эвтектику |
+ |
у |
(рис. 61 ,е ) |
3 процессе формирования структуры доэкстектических сплавав, |
|||
например, состава СА » можно выделить 6 этапов: I ) кристаллиза |
|||
ция *)^С ~"* 3 при охлаждении в интервале температур |
Т& ~ Т^ ; |
2) охлаждение сплава с однофазной структурой в температурном иниер-
заже 7 ^ |
~" Тг |
, |
не сопровождающееся фазовыми переходами; 3) поли |
|||
морфная перекристаллизацияj$ |
оС при охлаждении в температурном |
|||||
•итерБале |
Tz |
~ |
Тэ |
; 4) |
экстектический распад остатков |
— |
твердого раствора; 5) кристаллизация Ж ~* ot при охлаждении в |
|
|||||
интервале |
|
|
|
; 6) эвтектический распад остатков жидкой |
|
- 104 -
фазв. Вше детально проанализированы вое эти этапы за исключением четвертого.
Заэкотектическве сплавы, например, состава Сз , в отличие
от экстектического и доэкстектического, при охлаждении до эжствктической изотермы не затвердевают полностью. Так, сплав «збранного состава непосредственно перед началом экстектического рас
пада состоит из жидкости и кристаллов твердого раствора j3 |
, |
|
количественное соотношение между фазами передается отношение* |
|
|
отрезков |
|
|
Ж |
к-Э |
|
р " |
и-Н |
|
'После завершения экстектического превращения сплав состоит из жид кости и кристаллов твердого раствора оС , при соотношении меж ду ними
Рассмотрим теперь предельный случай системы акстектичесхнх сплавов, когда твердофазная растворимость компонентов весьма ма ла. Как и рассмотренный выше предельный случай монотектики (рис. 56), он имеет практическое значение.
Если растворимость компонентов в твердом состоянии уменьша
ется, то диаграмма состояния экстектическнх сплавов, представлен
ная на рис. 60, изменяется так, как показано ва рис. 52,а. В пре дельном случае икстектическая точка 3, сдвигаясь влево, совпадает с расположенной на девой оси точкой равновесия псшшсрфвнх моиифшгялгии компонента Л (рис. 62,6 ) . Рассмотрим кристаллизапив сялава в такой системе - например, имеющего состав Со - 0,169 т~
-- 1С* - чщнается с выделения кристаллов р из жидкого раствора, при пе
реохлаждении сплава ниже ликвидуса, до /<7 . По мере увеличения объема кристаллической фазы жидкость обогащается компонентом Б и,
при достижении экстектиче ю * температуры, остатки ее принимают состав с-/-; . & этому иомен""* сплав состоит из кристаллов /1 /3 ,
лдавающих в жидкости (рис. 63,а ) , количественное соотноцэние меж ду фаьами проедается отношением отрезков:
Ж |
£z3 |
А, ' S-H |
|
При переохлаждении до Тё |
начинается перекристаллизация |
обусловленная полиморфизмом компонента А. Этот про
цесс, может идти двумя путями.Участки с новой атомной упаковкой
могут зарождаться непосредственно в кристаллах / } ^ _ % в частности, на поверхности кристаллов и в других дефектны., зонах. Перекристал лизация последовательно охватывает весь объем кристаллической фа
за (ряс. 63.6 ) , жидкая же фаза практически не участвует в прев
ращении. Другой путь заключается в раздельном образовании заре явшей новой фазы /if} , например, на участках примесей, имеющих более сходное, чем у кристаллов /Ift строеш»-.» (гис. 63,в ). В этом
случае жидкость, разделяющая разноименные кристаллы, становится химически неоднородной. В контакте с фазой Д/} она имеет концент
рацию С* , в контакте с фазой |
- концентрацию Q |
. Диффузион |
ной перенос атомов А приводит к растворению кристаллов |
Др и к рос |
|
ту кристаллов |
|
|
- 106 -
Рис.63
-107 -
§8. СИВЗЕКгаЧВСЖАЯ КРИСТАМШАЦИЯ.
Всистемах с ограниченной растворимостью компонентов в твердом и жидком состояниях образование промежуточных фаз может осуществляться в процессе синтектичесЕой кристаллизации:
Подобно тому лак монотектическое превращение является аналогом эвтектического, т.е. реакцией распада ФJ —»• $ 2 + % » синтектическое превращение аналог перитектического: оно представляет со
бой реакцию синтеза # j + $ 2 — ^ % •
диаграмма состояния с синтактическим равновесием приведена на рис. 64, в качестве примера можно указать на систему <s£tl
jVff • Синтактическое превращение претерпевают сплавы, составы ко
торых располагаются между точками С„ и Сн . Досинтектичесжие спла вы располагаются левее сплава синтектического состава С„, заснитежтичесжие - правее.
Рассмотрим структурные превращения, происходящие при охлаж
дении досинтектического сплава Сд. Ори переохлаждении до Т а мак роскопически однородный расплав разделяется на две жидкие фазы Жт и X). Возможные варианты структурной картины этого процесса
описаны ранее, при разборе монотектических систем.
Хомпоненты, ограниченно растворимые в жидком состоянии, как правило, сильно разнятся по удельному весу. В связи с гравитаци-
с — _ |
_ |
с п ^ а 0, . р . _ |
„ |
в интервале Т а |
- Т с |
будет показано на рис. 65,а - два слоя не- |
|
змешивающихся жидких растворов. При достижении синтектической |
|
||
температуры Т с |
растворы имеют составы С м и Сн , количественное оо- |
- 108 -
Рис.64
- 109 -
отношение между ними определяется пропорцией
ж . ' s - м
При пеоеохлаждении ниже синтактической температуры - напри
мер, до Тв , ооа жидких раствора оказываются пересыщенными. Фа
за Жт , состояние которой описывает фигуративная точка I , содер
жит в изонтке компонент Б, причем степень пересыщения определя
ется отрезком С т - С?. Благодаря этому существует возможность выделения из жидкости Жт, более богатой компонентом Б, промежу точной фазы у . Фаза Ж2 содержит в избытке компонент А, степень пересыщения определяется отрезком С 3 - С4 . В связи в этим, суще ствует возможность выделения у - фазы и из жидкости I g , так как в данном случае у - фаза богаче компонентом А, чем жидкий
раствор. Таким образом, в обоих слоях жидкости могут зарождать
ся и расти кристаллы у |
(рис. 65,6 |
) . |
|
|
Если кристалл зарождается в I j |
, то окружающий его жидкий |
|||
раствор становится химически неоднородным. Вблизи поверхности |
||||
кристалла концентрация раствора близка к |
на границе с JLj она |
|||
составляет Cj. |
Разность химически^, потенциалов атомов компонен |
тов, определяемая концентрационными градиентами, приводит к на правленной диффузии атомов А от границы у/ Xj к границе Xj/X^, а атомов Б - в противоположном направлении. Благодаря этому с одной стороны продолжается кристаллизация 2 j — у , а с другой - превращение I g — * X j .
Аналогичные процессы происходят и в жидкости Ж^, с теми
различиями, что диффузионные потоки атомов А здесь направлены от
границы X j / |
Xj к границе у |
I Xg, потоки атомов Б - от границы |
|
у I Xg к |
границе Xg/ X j , |
а рост кристаллов Х~ |
у сопровож- |