
книги из ГПНТБ / Кудрин, Л. П. Статистическая физика плазмы
.pdfженный метод может использоваться обоснованно пока лишь для систем типа электронного газа. Если бы мажорантные тео-
ремы для U< 0 были доказаны, можно было бы указать кон кретный путь сколь угодно сильного улучшения граничных зна чений Дайсона.
§ 31. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ ПЛАЗМЫ
Рассмотрим условия термодинамической устойчивости си стемы кулоновских частиц, в частности, на примере классиче ской системы с сильным взаимодействием. Такая система уже обсуждалась кратко в § 18. Сильное взаимодействие характе ризуется параметром
|
Лкл = //Го»1, |
|
(31.1) |
||
где г0— среднее расстояние |
между |
заряженными частицами; |
|||
/ « е 2|3 — амплитуда |
рассеяния. |
Если |
система далека |
от вы |
|
рождения, т. е. рг*-<СЕ или подробнее |
|
|
|||
|
а — TPmT'fyi1, |
1, |
(31.2) |
||
где п — плотность |
заряженных |
частиц; а —-параметр |
вырож |
||
дения, то справедливо неравенство |
|
|
|||
|
/А = |
*1кл/а/2> 1 , |
(31-3) |
характеризующее малость длины волны по сравнению с ампли тудой рассеяния. При этом столкновения заряженных частиц и в плотной плазме можно с достаточной точностью описывать классическими законами. Квантовые свойства системы начи нают играть существенную роль в случае вырождения, когда параметр а не мал.
Пусть система состоит из двух компонент: нейтральной (атомов) и заряженной (электронов и однозарядных ионов) с сильным взаимодействием. Предположим для простоты что за ряды «растворены» в нейтральной компоненте, т. е. отсутствует взаимодействие атом—заряд, а подсистема атомов термодина мически идеальна.
В рамках термодинамики можно рассмотреть условия устой чивости плазмы по отношению к адиабатическим возмущениям, протекающим со скоростью, меньшей скорости ионизационной
релаксации |
и скоростей |
обмена |
энергией между различными |
||||
компонентами |
плазмы. |
Условия |
устойчивости определяются |
||||
термодинамическими неравенствами [4]: |
|
|
|||||
(dS/dT) > |
0 |
при |
V, ре + рг = ра, Ne = Nh |
Na + |
N, = const; (31.4) |
||
(dP/dV) < |
0 |
при |
T, pe + |
p, = pn> |
Ne = |
Nif |
Na + Nt = const» |
|
|
|
|
|
|
|
(31.5) |
310
где S, Р, V, |
Т — соответственно энтропия, |
давление, объем и |
температура |
системы; ц,-— химические потенциалы; N j-— число |
|
частиц рассматриваемых компонент. |
|
|
Эти неравенства можно рассматривать как прямое след |
||
ствие пришщпа Ле-Шателье. Напомним, |
что физически этот |
принцип означает следующее: внешнее воздействие, выводящее систему из равновесия, стимулирует в ней процессы, стремя щиеся ослабить это воздействие. Так, изменение температуры при постоянном объеме приводит к изменению энтропии систе мы. Это означает, что система получает некоторое количество тепла или система теряет некоторое количество тепла, что при водит к нарушению равновесия. Восстановление равновесия и должно происходить согласно условию (31.4). Этот результат можно понять еще и так: увеличение температуры системы при постоянном объеме увеличивает число заселенных энергетиче
ских состояний, что приводит также |
к возрастанию энтропии. |
С помощью принципа Ле-Шателье |
легко понять и неравен |
ство (31.5). Если система выводится из равновесия путем изме нения ее объема при неизменной температуре, то меняется давление в системе. Восстановление равновесия приводит к уменьшению абсолютного значения изменения давления. По скольку, например, уменьшение объема системы увеличивает давление, то можно сказать, что уменьшение объема стимули рует в системе процессы, стремящиеся уменьшить давление. Поэтому производная в неравенстве (31.5) отрицательна.
Неравенства (31.4) и (31.5) учитывают электроиейтральпость плазмы, а суммарное число ионов и электронов сохра няется. Эти неравенства можно свести к простому, физически ясному условию вида
{dnJdni)T> 0, |
(31.6) |
т. е. при постоянной температуре изменения равновесных кон центраций атомов и ионов должны быть одного знака [5].
Иногда в качестве единственного условия устойчивости рас сматривают неравенство
(dP/dV)T, Nj < О,
которое является необходимым, но недостаточным условием термодинамической устойчивости. В частности, в работе [2], обсуждавшейся в § 18, делается вывод, что добавление идеаль ного газа нейтральных частиц может устранить неустойчи вость классической системы кулоновских частиц с сильным взаимодействием. Это неверно, поскольку условие (31.4) про тиворечит этому выводу, а границы устойчивости системы, при веденные в работе [2], теряют смысл, если рассматривать ус ловия термодинамической устойчивости.
Именно эта устойчивость обеспечивает возможность сущест вования сильновзаимодействующих кулоновских систем. Однако,
311
вообще говоря, имеет смысл исследовать устойчивость систе мы при различных типах возмущений. Так, можно рассматри
вать |
устойчивость |
системы |
при механических возмущениях, |
||||||||
настолько быстрых, |
что состав плазмы |
не успевает |
измениться |
||||||||
за время возмущения. |
Имеет смысл также рассматривать устой |
||||||||||
чивость |
системы |
при |
медленных |
механических |
изменениях, |
||||||
когда |
характерное |
время |
возмущения |
много больше |
релакса |
||||||
ционных времен |
системы. |
Последнее |
имеет смысл, |
если физи |
|||||||
ческий |
эксперимент |
проводится в системе, «живущей» |
ограни |
||||||||
ченное |
время. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Условие устойчивости рассматриваемой системы при мгно |
|||||||||||
венном |
изменении |
ее объема |
имеет |
вид [см. условия |
(18.13)] |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
( 3 | ' 7 ) |
где па— плотность нейтральных атомов; п — плотность заряжен ных частиц;
V/Ус = (2n)'Vpп и =* т)кл. |
(31.8) |
Рассмотрим устойчивость плазмы к механическому возму щению, медленному в указанном выше смысле. Пусть в системе происходят процессы ионизации и рекомбинации
аi -f е.
Соответствующие стехиометрические |
коэффициенты v„ = —1, |
|
Vf. 7= 1. В химической термодинамике |
вводится |
переменная |
называемая с т е п е н ь ю п о л н о т ы |
р е а к ц и и |
и характери |
зующая число протекающих элементарных реакций. Удобно вве сти | следующим образом *:
Na- N ° a = vaZ, Ne = veI, N, = vtl, |
(31.9) |
где N° — первоначальное число атомов в объеме V. Тогда сво бодную энергию рассматриваемой системы можно записать в переменных Т, V, При этом вместо выражения (18.10) по лучим
F (Т, V , 1) = F ид- - f - |
■- f - + |
1 - + |
3 |
• -jL . |
(31.10) |
Р |
Ус |
Р |
Р |
|
Давление в системе определяется производной от этой вели чины по объему с обратным знаком:
P ~ - ( d F / d \ г)тл.
Поскольку система находится, по предположению, в состоянии химического (ионизационного) равновесия, то (dF/dl)T v = 0 и
P = — (dF/dV)T l . |
(31.11) |
* Это удобно при вычислении производных при постоянном числе частиц. Такие производные нужно брать теперь просто при £ = const.
312
Тогда
(dPldV)T= (dP/dV)T г + (dP/dl)T v (dtldV)T.
Из выражений (31.10) и (31.11) следует
( - * q |
= ± |
. - L ( l - |
i ) |
, |
kT |
(31.12) |
|
\ d V I t. v |
3 |
( П |
y j |
r |
|
||
Дифференцируя условие химического равновесия |
|
||||||
|
|
|
V ^ v y = 0, |
|
|
|
|
получаем |
|
|
/ |
|
|
|
|
|
[5 (д^!дУ)т g vyj [S (ацу/аЕ)^ „ vy]-‘ |
|
|||||
(дцдУ)т = - |
(31.13) |
||||||
Легко |
вычислить |
также |
производные |
(dpj/dV)T,| и |
|||
(дщ/д£,)т, v, |
зная выражение для |
свободной |
энергии |
(31.10). |
Подставляя в (31.13) полученные таким образом выражения, получаем
дР |
\ |
/ Г £ Р \ |
_ _ J 6 _ |
__________ 1 (У/Ус) — Ч2_________ |
(31.14) |
||
SV |
)т |
V dV )т, i |
W |
[(4/3) (y/Ve) - (7/3)] |
~ п ~ 1 |
||
|
Поскольку условие (31.7) обеспечивается отрицательностью про изводной (dP/dV)T'i и вместе с тем определяет отрицательный знак второго члена в правой части выражения (31.14), то мож но утверждать, что если рассматриваемая система устойчива к мгновенным изменениям объема, то она устойчива и к адиаба тическому его изменению.
Можно совершенно формально из термодинамических соот
ношений получить следующие неравенства: |
|
(дР/дУ)т>г < (dP/dV)T< 0 , |
(31.15) |
которые также легко понять физически с помощью принципа Ле-Шателье. Именно, система с большим числом закрепленных параметров должна активнее сопротивляться внешнему воздей ствию, в данном случае изменению объема системы. Как видно из выражения (31.14), условие (31.15) выполняется, если
Ч т • ■ £ - £ ) < " • |
(ЗМ 6) |
т. е. при достаточно малой плотности нейтральных частиц, что противоречит условию механической устойчивости (31.7).
Попробуем понять, в чем дело. Представим производную
(dP/dV)T в виде
(dP/dV)T = (dP/dV)r<г + (d2FldVdl)T. |
(31.17) |
Нетрудно видеть, что второй член в правой части этого выра жения отрицателен, если (d2F/d£,2)TiV> 0. Но последнее нера
313
венство соответствует условию минимума свободной энергии кай функции числа частиц (наряду с dFjd£, = 0) и является усло вием химического (ионизационного) равновесия в системе. По этому, хотя и выполняются условия устойчивости к механиче ским возмущениям, химическое равновесие неустойчиво и флук туации состава плазмы будут выводить систему из состояния равновесия.
По-видимому, одновременной устойчивости химического и механического равновесий в плотной плазме можно достигнуть, если плотная классическая плазма образована из легко иони зующейся компоненты (пар щелочного металла), «растворен ной» в трудно ионизуемом веществе, таком, как инертный газ. При достаточно высоких температурах щелочной металл будет полностью ионизован и может быть выполнено условие химиче ской устойчивости (31.16), где па— плотность атомов щелочного металла.
С другой стороны, устойчивость к механическим возмуще
ниям |
может быть обеспечена при условии |
|
|
"• + Л л > ( т ^ - т ) п- |
|
т. е. |
при достаточно высокой плотности |
инертного газа пл . |
В многокомпонентной системе должно, однако, соблюдаться еще
условие устойчивости по отношению к диффузии, |
которое |
при |
|
отсутствии химических реакций сводится к положительной |
оп |
||
ределенности квадратичной формы [3] |
|
|
|
V |
nm n&Nn6Nn > 0, |
(31.18) |
|
т , п |
' |
|
|
где |
|
|
|
V |
„ = {d[iJdNn)T v. |
|
|
Условие (31.18) предполагает, таким образом, «замороженность» процессов ионизации и рекомбинации в плазме.
Однако при наличии в системе химических реакций, проте кающих независимо от диффузии, аналогичное (31.18) неравен ство можно представить в виде
Я ч м Л Ъ ) ' |
+ y i '\m_nM J N n >0. |
(31.19) |
i , к |
т , п |
|
Для положительной определенности квадратичной формы необ ходимо, чтобы диагональные элементы были положительны, т. е.
2 |
v « v*v* > 0’ |
(31-20> |
i , |
к |
|
|
v . > ° - |
(3L21> |
314
Условие (31.20) является условием устойчивости химического (ионизационного) равновесия. Обеспечить соблюдение неравен ства (31.21) невозможно, поскольку при больших у/ус
Следовательно, если рассматривать диффузию и ионизаци онно-рекомбинационные процессы независимо, то приходим к выводу, что плотная классическая плазма всегда неустойчива к процессам диффузии, даже при выполнении условий устойчи вости химического и механического равновесия системы. По скольку характерное время ионизационно-рекомбинационных процессов много меньше характерного времени диффузии (в до статочно плотной среде), можно, по-видимому, утверждать, что диффузия протекает при локальном химическом равновесии в малых объемах системы, т. е. в процессе диффузии в малых объемах не нарушается уравнение
Ра = Hv + Ич-
Приведенное рассмотрение, по-видимому, свидетельствует о том, что плотная классическая плазма с г|1 < л 1 ни при каких условиях не может существовать как устойчивая система. Физи чески очевидно, однако, что время ухода плазмы из состояния равновесия в результате диффузии существенно больше времен ухода вследствие неустойчивости других типов. Вопрос, в какое устойчивое состояние приходит система в результате развития того или иного типа неустойчивости, остается открытым. Не исключено, что при определенных условиях происходит расслое ние плотной плазмы на фазы.
Возникает естественный вопрос, а является ли устойчивой слабо неидеальная плазма, или даже полностью идеальная, со стоящая из атомов, электронов и ионов? Рассмотрим частично ионизованную дебаевскую плазму. Предположим для простоты, что заряженная компонента растворена в идеальном газе ато мов, и отвлечемся от зависимости статистической суммы атомов от плотности зарядов. Предположим также, что вклад возбуж денных состояний атома в его статистическую сумму несущест вен, что справедливо при не очень высоких температурах. С уче том сказанного уравнение состояния (9.13) и уравнение иони
зационного равновесия |
(9.12) запишем |
в виде: |
|
у - |
ехР I - [/ - 4 |
в»(2япеР),/*] р} ; |
(31.22) |
Р = (па + |
2пе) Г 1-у -е * (2 лР )'/’п;/‘. |
(31.23) |
Исследуем рассматриваемую систему на устойчивость, на пример, к быстрым возмущениям ее объема. Дебаевская плаз
315
ма, согласно утверждениям, сделанным выше, устойчива к таким механическим возмущениям, если
(dPleV)z, N. < 0.
Вычисляя эту производную с учетом выражения (31.23), полу чаем, что для указанной устойчивости необходимо выполнение неравенства
— (2 + пап71) + (2л)‘Л ( е ^ ^ п У ’ < 0. |
(31.24) |
Выразим плотность электронов пе через среднее расстояние ме жду заряженными частицами (электронами и ионами) г* из
соотношения:
Тогда получим
- (2 + па пТ1) + (Зл/2)ч‘ (e2P/r0)’/s < 0. |
(31.25) |
Второй член в левой части неравенства с точностью до числен ного множителя порядка единицы представляет собой отноше ние амплитуды рассеяния кулоновских частиц к среднему рас стоянию между зарядами в степени 3/2, т. е. величину, малую по сравнению с единицей в слабо неидеальной плазме. Следо вательно, условие (31.25) всегда соблюдается в дебаевской плазме. К этому же результату можно прийти, учитывая и дру гие поправки к дебаевскому члену по параметру гр{Л<С1.
Рассмотрим теперь, выполняется ли условие термодинамиче ской устойчивости (31.6), которое в случае водородной дебаев ской плазмы принимает вид
(дпа/дпе)£ > 0, |
(31.26) |
поскольку
(дпа/дпе)£ = (dnjdn,)е.
Дифференцирование выражения для па (31.23) по плотности электронов пе при неизменной температуре приводит к условию
( З л / 2 ) ' / * ( е * Р / г 0) , / , < |
1 . |
Вследствие слабой неидеальности дебаевской плазмы это нера венство выполняется. Следовательно, можно сделать вывод о термодинамической устойчивости дебаевской плазмы. Эта устойчивость должна сохраняться при г!кл-»-1, причем термоди намическая устойчивость должна нарушаться раньше, чем ус тойчивость плазмы к механическим возмущениям системы.
Предлагаем читателю убедиться в том, что вырожденная квантовая плазма в случае ее слабой неидеальности (’Пкв'С!)
* Для простоты рассматриваем лишь однозарядные ионы.
316
также представляет собой устойчивую систему в описанном вы ше смысле. Отметим, что устойчивость термодинамически иде альных систем автоматически следует из только что приведен ных рассуждений.
Вернемся теперь к обсуждению плазмы как системы куло новских частиц с сильным взаимодействием. Классическое рас смотрение плотной плазмы наталкивается на принципиальные трудности, вызванные расходимостью конфигурационного инте грала на малых расстояниях между частицами в случае куло новского взаимодействия. В квантовой теории таких трудностей возникать не должно, поскольку при сближении зарядов, со гласно принципу неопределенности Гейзенберга, возрастает не определенность импульса относительного движения частиц, что эффективно приводит к увеличению кинетической энергии ча стиц, распределение Гиббса теряет смысл и появляется эффек тивное отталкивание, связанное с квантовыми законами движе
ния. В разреженной плазме конфигурации |
со сблизившимися |
|
частицами маловероятны, и |
потому вклад |
малых расстояний |
в свободную энергию системы |
несуществен. |
При классическом |
рассмотрении нельзя, разумеется, учесть и образования свя занных состояний в достаточно плотной системе при взаимо действии разноименных зарядов.
Если потенциал - взаимодействия — однородная функция ко ординат, то, согласно теореме Клейна, можно представить в об щем виде AF — часть свободной энергии, обусловленную взаи модействием [6]. Величина AFfi/n является в случае классиче ской плазмы с сильным взаимодействием функцией параметра взаимодействия г|кл. В квантовой плотной плазме эта величина зависит не только от параметра взаимодействия, но и от отно шения дебройлевской длины волны % к характерной длине I (ко торой может быть радиус экранирования, амплитуда рассеяния или среднее расстояние между частицами).
Действительно, пусть потенциальная энергия частиц есть од нородная функция координат порядка s. Тогда, воспользовав шись соображениями подобия, можно определить, от каких па раметров зависит свободная энергия системы и вид этой зависимости. В классической термодинамике делают преобразо вание подобия вида
V |
-* t3V, |
р -> г 5р, |
где s — произвольная |
постоянная. Тогда (см., например, рабо |
|
ту [4]) статистический интеграл |
системы ZN преобразуется как |
|
|
|
(31.27) |
где k выражает закон преобразования обобщенного импульса p-+sl,/2p (s соответствует растяжению координат).
317
Очевидно, что наиболее общий вид функции ZN(V, Р ) , обла дающей свойством (31.26), таков:
Zjv=P~3,V(t + t |
)/ (vi рз/*)( |
|
|
||
тде f — произвольная |
функция. |
Поскольку |
свободная |
энергия |
|
то |
/ ^ |
- р |
- 1In ZN, |
|
|
|
|
|
|
|
|
/7==3( 4 - + |
т ) ^ |
р_11пР + л,Р"1ф( |
т : р3/,е) ' |
(31'28) |
В это выражение входит всего одна неизвестная функция от одной переменной (число частиц N введено во второй член спра ва таким образом, чтобы свободная энергия обладала должным свойством аддитивности). Положив теперь k = s, можно сказать, что AFfi/n есть функция одной переменной (е=т= 1):
x = nl/T ' /s.
Вслучае кулоновской системы s = —1 и
хьн е3р/г0.
Вквантовой статистике вместо статистического интеграла
•нужно рассматривать статистическую сумму и сделать дополни тельное преобразование
— -И
h - + h t * |
. |
(31.29) |
Величина рАF/n оказывается теперь функцией двух переменных, в качестве которых можно выбрать х и
у = П п и
Выпишем комбинации х и у, характеризующие безразмерные параметры. Так, параметр вырождения есть комбинация х н у , не зависящая от s:
x~lyi — h?nuр. |
|
Комбинация, не зависящая от р и имеющая смысл |
при р—>-°о, |
есть |
|
x'~sy~2 = /Аг_('/з) (2+s> -v r0/a0= rs при s = |
— 1. |
Наконец, комбинация, не зависящая от V, имеет вид |
|
х и у ~ 1 = / Г 1р ~ (~ + ~ ) . |
(31.30) |
В случае кулоновской системы (s = —1) такая комбинация дает
•отношение дебройлевской длины волны к амплитуде рассеяния, равное e2/hv.
318
Если плотная плазма классическая, то единственным пара метром является безразмерная величина т]кл=//^о- В случаеплазмы, в которой начинают сказываться квантовые поправки, но которая еще далека от вырождения, кроме указанного пара метра взаимодействия войдет параметр, содержащий дебройлевскую длину волны. В качестве такого параметра можно исполь зовать у; при s = —1 y=h/lD, где 1ц— дебаевский радиус экра нирования. Однако правильнее, по-видимому, в качестве второго
параметра |
выбрать комбинацию |
(31.30), поскольку 1п в случае |
||
сильно неидеальной |
плазмы вряд ли имеет смысл. Более |
«на |
||
дежной» |
величиной |
является |
амплитуда рассеяния f |
= e2p. |
В плотной кулоновской плазме возможна область, когда плазмаеще далека от вырождения, а параметр «квантовости столкнове ний» у ~ 1. Для водородной плазмы наличие такой области про иллюстрировано па рис. 1.
Отметим одно интересное обстоятельство, вытекающее из сравнения поправок на неидеальность дебаевской водородной плазмы и классической плазмы с сильным взаимодействием. Из
выражения (3.6) следует, что |
основная поправка к свободной |
|
энергии в дебаевской плазме |
|
|
(PAF/n)0 = ----(Зл/8)’л (е*Р/г0) ' \ |
(31.31)-, |
|
а соответствующий член для классической плотной |
плазмы |
|
имеет вид [см. формулу (18.10)]: |
|
|
фАР/п) = |
(2л)’Л (е*Ш - |
(31.32> |
Если параметр г|1;л~ 1, то соответствующие поправки очень близ ки по величине. Разумеется, в этой области нельзя гарантиро вать правильность как выражения (31.31), так и (31.32), по скольку первое из них получено в предположении Г|КЛ<С1, а вто рое справедливо для т1„л^>1. Напомним, что в случае водород ной плазмы логарифмические поправки к свободной энергии отсутствуют и в первом, и во втором случае. Более того, непо средственный подсчет показывает, что значения п„(|3, /г,) и даже (dna/drij) оказываются близкими при г|,(Л~1. Поэтому, в част ности, исследование устойчивости классической системы в этой области однотипно как для дебаевской, так и для плотной плаз мы с сильным взаимодействием. В связи с этим для качествен ного исследования устойчивости системы кулоновских частиц, для грубой оценки влияния различных факторов, по-видимому, можно пользоваться дебаевским выражением для свободной энергии.
В плотной плазме, даже далекой от вырождения, сущест венно влияние квантовых эффектов, определяемых парамет ром у. Действительно, если учесть члены в первом порядке поэтому параметру в дебаевской плазме, то
31»;