книги из ГПНТБ / Синтез и свойства соединений ниобия, тантала и титана
..pdfТ а б л и ц а |
29. Состав арсенатов |
ниобия, |
полученных |
|
|
при разных концентрациях серной кислоты |
|||
|
|
Найдено, % |
|
Молярное отношение |
[ Н . SO.,], |
|
|
|
|
моли/л |
Nb,Oü |
As2Oü |
Н.О |
Nb20 5:As20 ;,: H 20 |
|
||||
1,9 |
59,30 |
26,43 |
14,27 |
1,94:1:6,89 |
1,9 |
59,50 |
25,87 |
14,63 |
1,99:1:7,22 |
2,3 |
60,20 |
26,03 |
13,77 |
2,00:1:6,76 |
2,6 |
60,50 |
25,31 |
14,19 |
2,07:1:7,15 |
2,7 |
59,90 |
25,69 |
14,41 |
2,02:1:7,16 |
2,7 |
59,70 |
25,42 |
14,88 |
2,03:1:7,47 |
3,7 |
61,10 |
25,28 |
13,62 |
2,09:1:6,8S |
а именно при As20 5: Nb20 5 = 10—20. С увеличением концентрации мышьяковокислого натрия выделившиеся арсенаты ниобия содер жат повышенное количество мышьяка. Арсенаты ниобия выделены в виде гидратированных осадков общего состава 2Nb20 5-As20 ä-.vH20 и по внешнему виду похожи на свежеосажденную гидроокись
ниобия. При |
высушивании до постоянного |
веса они |
переходят |
||
в гидроарсенат |
ниобия |
2Nb20 5-As20 5-7H20 . |
В арсенатах |
ниобия |
|
отношение Nb: As = 2, т. |
е. ниобий содержится в соли |
в |
количе |
стве двух одновалентных ионов NbOo". Образование арсенатов ниобия происходит в результате взаимодействия мышьяковокислого натрия с ниобием в сернокислой среде по реакции:
(NbO.,),SO,J + Na2HAs04=(N b02)2HAs0,j + Na,S04. |
(17) |
Арсенат ниобия имеет вид белого рассыпчатого порошка, ко торый легко растворяется при нагревании в концентрированной серной кислоте и водных растворах щавелевой кислоты и едкого калия. В нагретом состоянии арсенат ниобия желтой окраски, которая исчезает при охлаждении.
Т а б л и ц а 30. Состав арсенатных соединений тантала
У словия |
осаж дения |
Найдено в солі . |
% |
М олярное отнош ение |
|
[ H 2S O ,], |
NanITAsOj* |
Т а 20 5 |
As.O s |
н2о |
Т а 20 2 : A s20 5 : ГКО |
моль/л |
• 7'1-ЬО, % |
||||
2,3 |
2 |
70,75 |
19,10 |
10,15 |
1,92:1:6,70 |
2,5 |
2 |
69,28 |
19,96 |
10,76 |
1,83:1:6,88 |
2,5 |
г |
71,00 |
18,19 |
10,81 |
1,95:1:6,81 |
2,6 |
1 |
71,85 |
IS,85 |
9,30 |
1,98:1:6,30 |
3,1 |
1 |
69,63 |
19,06 |
11,31 |
1,91:1:7,37 |
6 Заказ № 111 |
81 |
Для определения состава арсенаты тантала получены в указан ных ниже условиях п подвергнуты химическому анализу, данные которого приведены в табл. 30.
Осадки арсенатов, полученные в результате взаимодействия тантала с мышьяковокнслым натрием в сернокислой среде, отве чают составу 2Та.А - As„Oä-7I-LO, аналогично арсеиату ниобия
2N bA -A sA -7H 2Ö[14], "
Согласно литературе [15—21], ниобий и тантал в водных рас
творах кислот находятся в виде ионов МеОо" и Ме03+ или обра зуют сложные анионы в результате комплексообразоваиня с кис лотами.
По данным химического анализа, отношение Ta:A s = 2, т. е. тантал входит в соединение в виде двух одновалентных ионов
TaOt, и состав соли можно выразить формулой (ТаО,,)., HAs04-
■ЗНА
Реакцию образования арсената можно представить так:
(Тa0.,)2S04 + Na.2HAs04+/;H.,0->(T а02)2НAs04 • 3H20 +
+ Na2S04 + (п — 3) Н20 . |
(18) |
Свежеполученные гидроарсенаты ниобия и тантала, как соеди нения слабой кислоты, при продолжительном промывании водой подвергаются гидролизу с образованием соединения общего состава
ЗМе20 5-A s20 5-,v H ,0 . |
При этом |
часть арсенат-ионов отмывается |
|||
и переходит в раствор. Арсенат |
тантала |
2Та2Ог,• AsА |
• х'Н20 по |
||
стоянного |
состава |
осаждается |
из исследованных |
растворов |
|
при содержании 2—3 моль/л H2S04 и введении мышьяковокисло |
|||||
го натрия |
из расчета |
As2O5:T a A = 20. |
При дальнейшем увели |
чении осадителя получаются арсенаты тантала переменного состава с возрастающим содержанием мышьяка из-за адсорбционного соосаждения с аморфными осадками арсената тантала.
Исследование процесса дегидратации арсенатов ниобия и тантала
В ходе термического анализа соли на кривой дегидратации арсе ната ниобия обнаружена температурная остановка при 150—175° С, после которой процесс несколько замедляется (рис. 44 и 45, а).
На термограмме нагревания арсената ниобия |
(см. рис. 45, а) за |
|||||
фиксированы два |
эндотермических и два экзотермических эффекта. |
|||||
Первые при 150 |
и 615° С |
связаны с дегидратацией |
соли, а вто |
|||
рые при 680 и 775° С — с |
превращением |
вещества |
в твердом со |
|||
стоянии. По данным обезвоживания соли |
и химического |
анализа |
||||
промежуточных |
продуктов |
дегидратации |
можно сделать |
следую |
||
щее заключение |
о составе образующихся |
соединений. |
Убыль |
82
массы |
|
при |
нагревании |
соли |
до |
|
|
|||||
105° С соответствует |
потере адсор |
|
|
|||||||||
бированной |
воды |
|
и |
приводит |
|
|
||||||
к |
образованию |
арсената |
ниобия |
|
|
|||||||
2Nb30 5-As20 5-7H20 . |
|
В |
интервале |
|
|
|||||||
105—300° С |
масса |
|
уменьшается |
|
|
|||||||
на |
12,30%, |
что связано с поте |
|
|
||||||||
рей б |
молекул |
воды и |
образова |
|
|
|||||||
нием |
арсената |
ниобия |
2Nb„Os- |
Рмс. 44. Дегидратация арсената |
||||||||
•AsA - H 20 . |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
При |
дальнейшем |
нагревании |
ниобия. |
|
|||||||
образца |
от |
300 |
до 700° С |
на |
|
|
||||||
блюдается уменьшение массы |
еще на 1,88%, что отвечает потере |
|||||||||||
одной |
молекулы |
воды и сопровождается получением |
безводного |
|||||||||
соединения |
2Nb20 5 • As20 5. |
Второй эндотермический |
эффект при |
|||||||||
615° С |
|
обусловлен |
потерей |
последней, по-видимому, |
конституци |
онно связанной с арсенатом ниобия молекулы воды. Общая потеря массы при дегидратации соли в интервале 105—700° С составляет в 14,8%, что подтверждает состав арсената ниобия
2NboOä • As20 5 ■7Н20.
Для расшифровки экзотермических эффектов на термограмме нагревания соли использовали рентгенографический анализ. Вы сушенные при 105 и 200° С и прокаленные при 500 и 700° С образцы арсената ниобия оказались рентгеноаморфными. На рент генограммах образцов, прокаленных при 800—900° С, т. е. выше эффекта при 775° С, имеется большое количество дифракционных линий, что свидетельствует о кристаллической структуре соеди нения.
На основании термического и химического анализов промежу точных продуктов обезвоживания и по аналогии с разложением
Рпс. 45. Термограммы арсената ниобия (а) и тантала (б).
6* |
83 |
Т а б л и ца |
31. Изменение состава арсената тантала в процессе |
термиче |
||||
|
ского разложения |
|
|
|
||
|
|
Найдено. % |
|
Молярное отношение |
|
|
Темпера- |
|
|
|
|
Расчетный |
еостап |
тура. °С |
Та. О,, |
AS.O;, |
п.о |
Ta2Os :A s .0 5:H .O |
соединении |
|
|
|
|
||||
ЮЛ |
70,85 |
19,10 |
10,05 |
1,93:1:6,7 |
2Tn..0,-As.>0,:7H..0 |
|
200 |
76,39 |
19,39 |
-1,22 |
2,05:1:2,77 |
2Тп .0, :As-.Or -311,0 |
|
560 |
76,85 |
19,86 |
3,29 |
2,01:1:2,11 |
2Ta-.Or,-As..Or -2Н-.0 |
|
700 |
79,83 |
20,-15 |
— |
2,03:1 : — |
2Ta..O-,-As.,0, |
|
950—1000 |
80,83 |
19,13 |
|
1,96:1: — |
2TaoO,-As..Os |
ортоарсеиатов других металлов дегидратацию арсената ниобия можно представить следующей схемой:
11)5— 3 0 0 ° с |
|
(19) |
2Nb20 B-AsA -ZH jO ----------->2Nb.,0B- As20 5-I I20 + 6I I.,0, |
||
3 0 0 — 7 0 0 ° C |
|
(20) |
2Nb.0 5 ■AsА • HX)------ — >2N bA ■AsА +1 Ш |
||
или |
|
|
103-300° с |
|
(21) |
2 (NbOA, • HAsO., • 31IX)-----------^2 (NbO,)., • 1IAsO., 61120, |
||
з о и — 7 0 0 0 c |
1I20 . |
(22) |
2 (Nb02)2 HAsOj-----------.-(NbO.,), As20 7 |
||
Ha снятой с арсената тантала термограмме |
наблюдаются |
два |
резко выраженных тепловых эффекта — эндотермический при 175° С, отвечающий дегидратации соли, и экзотермический при 950° С, соответствующий переходу арсената тантала в кристаллическое состояние (см. рис. 45, б).
Данные химического анализа продуктов разложения арсената тантала (Ta02).,HAs04ЗН20 при нагревании его в интервале тем ператур 105—1000° С представлены в табл. 31.
При нагревании арсенат тантала теряет воду и переходит в безводное соединение |22]. При 700°С состав соли выражается следующей формулой 2Та20 Г) • As20 5>соответствующей пироарсенату тантала (Та02)4 Äs20-. Снятые с просушенных при 105 и 200° и прокаленных при 500 и 700° С порошков арсената тантала рент
генограммы указывают |
на аморфное |
строение |
соединений. |
|
На рентгенограммах. арсенатов тантала, прокаленных |
при 950— |
|||
1000° С, |
имеется большое число дифракционных линий, характер |
|||
ных для |
кристаллических |
веществ. Таким |
образом, экзотермиче |
ский эффект на термограмме нагревания при 950° С подтверждает ся и рентгенографическим анализом. Он обусловлен превращением арсената тантала из аморфного в кристаллическое состояние. Арсенат тантала 2 T a A - A s A <7НХ) гигроскопический порошок, термически и химически более устойчивый, чем аналогичный ему арсенат ниобия 2Nb.,05-As20 5-7H20 .
84
Взаимодействие гидроокисей ниобия и тантала с мышьяковой кислотой
Образование арсенатов ниобия и тантала в сернокислых раство рах происходит в результате обменной реакции
(Me03)2S04 + Na2HAs04 (или H3As04) + /гН20->-
->(МеО.,)., HAs0 4 • ЗНоО + Na.2S04 (или H2S04) Н- /гН20, |
(23) |
||||||
'где Me = Nb, Та. |
|
|
легко |
подвергаются |
гидролизу |
||
Соединения |
ниобия и тантала |
||||||
в нейтральных |
и слабокислых |
растворах |
с образованием |
гидро |
|||
окисей амфотерного |
характера, |
имеющих тенденцию |
переходить |
||||
в коллоидное состояние [24—27]. |
|
|
|
ниобия |
|||
Для выяснения реакционной способности гидроокисей |
|||||||
и тантала проведено |
исследование |
их взаимодействия |
с арсенат- |
попами [27J. Гидроокиси получали титрованием сернокислых рас творов ниобия пли тантала раствором едкого натра. По данным Клименко и Сырокомского [28], осаждение гидроокиси ниобия происходит при pH 2,7—3,5. Бабко, Лукачнна, Набнванец [15] рекомендуют производить осаждение тантала при pH 4,0—5,0. В настоящей работе при изучении взаимодействия с арсенат-
нонами исходную гидроокись |
тантала |
осаждали |
при |
pH |
5,0, |
||
а гидроокись ниобия — при pH |
3,5. |
С |
изменением |
кислотности |
|||
среды содержащиеся в растворах ниобий и тантал сначала |
пере |
||||||
ходят в дисперсную фазу, |
образуя |
устойчивые золи. |
Последние |
||||
коагулировали, и гидроокиси металлов выпадали в осадок в виде |
|||||||
гидрогеля. Мышьяковую |
кислоту |
вводили в твердом состоянии |
|||||
при отношениях As20 5: Nb20 5 = 15 и As,O5:Ta2O5 = 20. |
Образую |
щийся осадок отфильтровывали, промывали ацетоном до удаления
ионов SOi- |
и просушивали |
в эксикаторе над |
серной кислотой. |
|
При взаимодействии арсенат-нонов с гидроокисью ниобия и тан |
||||
тала получены продукты следующего состава: |
|
|||
|
Гидроокись |
|
i\rb.Os:As;,05 |
Ta.Os:As; |
Свежеполученная . . . . |
. . |
2.05 |
2,0 |
|
«Постаревшая»: |
. . |
2,4 |
2,6 |
|
1,5—2 ч а с .................... |
||||
1 |
сутки ....................... |
. . |
3 .7 |
2,6 |
7 |
суток ........................ |
. . |
6,04 |
2,9 |
|
Эти |
данные |
показывают, |
что гидроокиси |
ниобия |
и тантала |
|||||
в зависимости от условий проведения |
опытов |
поглощают различ |
|||||||||
ное количество |
арсенат-ионов. |
Количество |
мышьяка, |
связанное |
|||||||
в |
продукте взаимодействия, |
зависит |
от |
степени |
дисперсности |
||||||
и |
созревания |
гидроокисей. |
Арсенат-ионы |
лучше |
поглощаются |
||||||
■свежеосаждеиной |
гидроокисью |
тантала, чем «постаревшей». По |
|||||||||
следнюю |
получали |
нагреванием в течение 1,5—2 час |
или отстаи |
ванием при комнатной температуре в течение 1—7 суток. В про дуктах взаимодействия мышьяковой кислоты со свежеосажденными
85
I
п
Рис. -16. Зависимость поглощения мышьяка гидроокисью тантала (/) и ниобия (2) от времени взаимодействия.
/г= і\% 0 5 (T a -A J:AS..A-
Рис. -17. Осаждение ниобия (о) и тантала (б) из сернокислых растворов при действий мышьяковой кислоты.
H= As20 5:Nbo05 (а); As2Or,:Ta2Os (б).
я — Осі нагревания (У) н при нагревании до кипения (2). б — без нагревания.
Рис. 48. Влияние концентрации |
серной кислоты на'осаждение тантала (а) |
н ниобия (б) |
мышьяковой кислотой. |
я: |
У — 1,63- I О- 3 , |
2 — 2.88-1 |
О- 3 , |
3 — 6.19 - ІО—3 г-атом/л |
Та. |
б: |
У— 3 , 97 - 10 —3, |
2 — 5,6- 10 |
—3, |
3 — 1 , 12■ 10 ~ 3 г-атом/л |
Nb. |
гидроокисями тантала и ниобия соотношение компонентов состав ляет Ме20 5: AsoOr) = 2 (Me = Nb, Та). По содержанию мышьякового ангидрида они приближаются к составу арсенатов ниобия и тан тала, осаждаемых непосредственно из кислых растворов. Иссле
дована также |
кинетика взаимодействия |
гидроокисей ниобия |
|
и тантала с мышьяковой кислотой. |
Основная масса этих элемен |
||
тов реагирует в |
первые 6—7 час, |
а далее |
состояние в системе |
медленно приближается к равновесному, которое наступает через
24 |
час (рис. 46). |
В результате |
проведенного исследования |
по |
взаимодействию |
гидроокисей |
ниобия и тантала с нонами |
As04~ установлено, что гидроокиси поглощают из раствора арсенат-ноны. Таким образом, эти гидроокиси обладают реакцион ной способностью. Состав образующихся продуктов приближается к составу солей, полученных осаждением арсенатов ниобия и тан тала из сернокислых растворов мышьяковой кислотой или ее солями.
Взаимодействие ниобия и тантала в сернокислых растворах с мышьяковой кислотой
при различных соотношениях реагирующих компонентов
Осаждение арсенатов |
ниобия производили |
из сернокислых рас |
|
творов, содержащих |
1,2-ІО-2 г-апюм/л Nb |
и 2,3 |
моль-л H2S04, |
а осаждение арсенатов тантала — из растворов |
с содержанием |
3,26-ІО-3 г-атом/л Та и 2,3 моль!л H.2S04. В сернокислые растворы ниобия и тантала вводили возрастающее количество мышьяковой кис лоты в твердом состоянии при молярном отношении As20 5 :Ме20 5 =
= 1 —50 (дАе= Nb, Та). |
Растворы |
с осаднтелем |
перемешивали. |
|||||||
После растворения |
мышьяковой |
кислоты |
через |
некоторое время |
||||||
начиналось выделение |
арсенатов. |
Осаждение арсенатов |
ниобия |
|||||||
и тантала |
осуществляли |
при комнатной |
температуре |
и при на |
||||||
гревании |
растворов |
с |
осадителем |
до кипения. |
При |
осаждении |
||||
без нагревания замечен |
|
длительный |
период скрытого |
формирова |
||||||
ния арсенатов. Выделившиеся осадки были аморфного вида. |
||||||||||
Опыты по осаждению |
ниобия |
и тантала в зависимости |
от ко |
личества осадителя при комнатной температуре и при нагревании растворов показали, что с увеличением количества мышьяковой кислоты извлечение ниобия и тантала в арсенатный осадок воз растает (рис. 47). Расход осадителя зависит от начальной кон центрации ниобия и тантала в исходном растворе. Осаждение арсенатов ниобия из растворов, содержащих 1,2-ІО-2 г-атом;л Nb, при комнатной температуре и молярном отношении As.,05: Nb.20 5 = = 5 составляет 94,96/6. Максимальное извлечение (97,36%) до
стигается при As20 5 : Nb2O5 = 20. |
Применение нагревания ускоряет |
|
коагуляцию, при этом извлечение ниобия |
повышается и даже |
|
при As,0 5 : Nb20 5 = 5 составляет |
97,98%. Для |
тантала осаждение |
87
Рис. 49. Влияние концентрации серной кислоты и температуры на осажде ние тантала (а) и ниобия (б) мышьякопоіі кислотой.
|
а — 2 , 8 - |
І0—3 г-атом/л Та; |
<7 — 5.6-1 0—3 |
г-атом/л N1). |
||
|
/ — без |
нагревания, |
2 — при нагревании |
до кипения. |
||
при комнатной |
температуре п молярном отношении As20 5: Ta.;Os= |
|||||
= 5 |
и 20 составляет, соответственно, 91,93 |
н 94,72% [29]. В слу |
||||
чае |
нагревания |
растворов |
до |
кипения при As.0»: Та20 5~ 5—7 |
извлечение тантала в арсеиатныіі осадок составляет 98,95—
99,17%, а |
при |
As20 5: Та20 5 |
=20 арсеиат |
осаждается |
практически |
|||
нацело. |
влияние |
содержания серной |
кислоты |
в |
растворе |
|||
Изучено |
||||||||
на полноту |
выделения |
ниобия и тантала |
в арсенаітіый |
осадок. |
||||
Необходимую |
кислотность |
растворов |
создавали |
разбавлением, |
водой с перемешиванием и охлаждением во избежание гидролиза. Поскольку степень осаждения арсенатов ниобия и тантала в виде арсенатов зависит не только от кислотности, но и от содержания этих.элементов в растворе, то при проведении опытов использо вали устойчивые растворы с различным содержанием их. Осажде ние тантала производили из растворов, содержащих 1,63-ІО-3;
2,89-10~3 |
и 6,19-10—3 г-атом/л Та, |
без нагревания, и из раствора, |
|||
содержащего 2,80 • 10_3 |
г-атом/л Та, при нагревании до |
кипе |
|||
ния. |
|
|
тантала 1,63-ІО“ 3 г-атом/л |
при |
|
Из раствора с содержанием |
|||||
введении |
мышьяковой |
кислоты |
в |
отношении As2Oä : Та.20 Гі = 20 |
арсенат тантала не выделялся. Молярное отношение As.,Oä : Та,05 было в связи с этим увеличено до 40. Осаждение ниобия прово дили аналогично при различной кислотности растворов, содержа щих 0,397-ІО-2; 0,56-ІО-2 и 1,12-ІО-2 г-атом/л Nb (без нагре
вания), |
и из растворов, |
содержащих 0,56- ІО-2 г-атом/л Nb (при |
нагревании до кипения). |
Мышьяковую кислоту вводили в твердом |
|
виде из |
расчета As20 5:Nb20 5 = 15. Результаты опытов приведены |
|
на рис. |
48, 49. |
|
88
Как видно из экспериментальных данных, изменение кислот ности раствора оказывает заметное действие на полноту осажде ния ниобия и тантала. При содержании в растворах серной кислоты до 2,6 моль/л ниобий и тантал при действии мышьяковой кислоты почти полностью выделяются в осадок. С увеличением кислотности раствора количество осажденного ниобия и тантала
уменьшается. Образование |
арсенатных |
соединений зависит от кон |
||||||||
центрации |
этих элементов |
в растворе. |
Опыты |
показали, |
что при |
|||||
повышенных содержаниях |
ниобия и тантала в исходных |
раство |
||||||||
рах |
происходит |
выделение |
их в осадок из более кислых сред. |
|||||||
Так, |
при |
содержании |
в |
растворе 1,63 • 10~3 |
г-атом/л Та прак |
|||||
тически полное |
осаждение |
арсената возможно при кислотности, |
||||||||
не превышающей 2 моль!л H.,S04. |
В растворах, |
содержащих |
||||||||
2,89-10-3 |
г-атом/л |
Та, |
выделение возможно |
при |
кислотности |
3 моль/л H2S04. С повышением концентрации до 6,19 ■ІО-3 г-атом/л Та почти полное извлечение его происходит в 5,6—6,1 моль/л
H2S04. |
|
при |
содержании |
Осаждение арсената ниобия без нагревания |
|||
в растворе |
3,97 • 10~3 г-атом/л Nb наблюдается |
при |
кислотности |
около 1,5 |
моль/л HoSOj, с повышением содержания до 5,6 х |
X ІО-3 г-атом/л Nb — при кислотности не более 2,1 моль1л H2S04, а из растворов с 1,12-ІО-2 г-атом/л Nb — около 3 моль/л H.2S04. Нагревание растворов оказывает меньшее влияние на выделение арсената ниобия, но значительно влияет на осаждение тантала. Если полное осаждение арсената тантала из растворов с содер жанием 2,9-10_3 г-атом/л Та без нагревания достигается при кислотности 3 моль/л H2S04, то с нагреванием выделение возможно проводить из растворов 5 моль/л H3S04. Таким образом, нагре вание растворов сдвигает область выделения тантала в арсенатный осадок в сторону увеличения содержания в растворе серной кислоты [29].
Рентгенографическое изучение и инфракрасные спектры арсенатов ниобия и тантала
При термографическом анализе.синтезированных арсенатов ниобия
и тантала |
на термограммах обнаружены эндотермические эффекты, |
||||
связанные |
с потерей |
воды, |
и экзотермические |
превращения при |
|
775° С для |
ниобия и при 950° С для |
тантала. |
Образцы арсенатов |
||
ниобия и |
тантала |
состава |
2Ме20 5 |
• As.20 5 • 7Н,0, высушенные |
при комнатной температуре, являются рентгеноаморфнымп (рис. 50).
То же |
самое |
относится и к препаратам, нагретым |
до 750° С, со |
|
става |
2Ме.,05-A s.,05. Кристаллическими |
оказались |
лишь образцы, |
|
прокаленные |
при 780° С. Переход из |
аморфного |
в кристалличе |
ское состояние, согласно данным табл. 32, сопровождается замет ным увеличением плотности [30—33]. Фазовый состав препаратов
.меняется с температурой прокаливания (табл. 33). Так, препараты,
S9
|
|
|
|
|
|
|
Л“*Ѵ |
|
|
|
|
I |
|
|
|
I |
|
|
I |
|
|
I |
|
25 |
|
|
|
z a |
|
|
15 |
|
|
v° |
|
Рис. 50. Рентгенограммы арсенатов ниобия и таутала. |
|
||||||||||
/ — воздушносухой; |
2 — прокаленный при |
780° С арсенат |
ниобия; 3 — поздуш- |
||||||||
носухой; |
4 — прокаленный при |
950° С арсенат тантала. |
|
|
|||||||
прокаленные |
при |
1000° С, |
содержат только |
высокотемпературную |
|||||||
модификацию ß-Nb20 5 |
и низкотемпературную |
а-Та30 5. |
Пятиокись |
||||||||
мышьяка в этих |
образцах |
не обнаружена. |
В препаратах, |
содер |
|||||||
жащих тантал и выдержанных при |
|
800° С, еще имеется некоторое |
|||||||||
количество а-Та.,06; но в основном |
они содержат у-фазу состава |
||||||||||
2Та20 5-A s.20 5. |
Правильность вывода |
о рентгенографической |
одно- |
||||||||
Т а б л н ц а 32. |
Плотность арсенатов ниобия и тантала |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
Состав арсенатов, |
% |
|
|
|||
Формула |
|
|
|
|
|
|
|
|
Плотность, |
||
|
|
|
Меа0 5 |
|
ASjOq |
|
Н.О |
г/сиг3 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
2Nb20 5 • AsoOj • Упас |
|
59,10 |
|
26,38 |
|
14,52 |
2,7913 |
||||
2Nb20 5-As20 5 |
|
|
|
70,20 |
|
29,80 |
|
11,88 |
3,5342 |
||
2Та20 5 ■As20 5 • 7Н20 |
|
69,00 |
|
19,12 |
|
3,7171 |
|||||
2Ta20 E-As20 5 |
|
|
|
81,80 |
|
18,20 |
|
|
4,9202 |
90