![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Овчинников, А. И. Биохимия молока и молочных продуктов
.pdfЛактоза, по-видимому, не влияет на вязкость молока. Жир может оказывать влияние на вязкость молока при повышенном его содержании (а также при более высокой степени дисперс ности).. Поэтому вязкость цельного молока отличается от вяз кости обезжиренного молока незначительно [65, 126]. Вязкость
сливок |
выше вязкости молока и повышается с увеличением |
в них |
содержания жира [37]. |
На вязкость молока и сливок оказывает влияние степень дис персности жира. Гомогенизированное молоко имеет вязкость выше, чем негомогенизированное. ,Еще больше увеличивается вязкость в гомогенизированных сливках по сравнению с исход ными [43]. Однако в гомогенизированном молоке и сливках вязкость повышается также и за счет изменения физико-хими ческих свойств белков.
Вязкость молока и сливок значительно изменяется при нагре вании. С повышением температуры до 60° С вязкость заметно снижается, а при нагревании до более высоких температур она повышается. Понижение вязкости при нагревании до 60° С объ ясняется ускорением движения частиц, которое свойственно большинству растворов. Нагревание молока до температур выше 60° С (пастеризация .и стерилизация) вызывает физико химические изменения белковых веществ с укрупнением их частиц, что приводит к увеличению вязкости. Выдерживание молока н сливок (при 4—6° С) вызывает постепенное возраста ние вязкости, затем после достижения максимальной величины (через 48 ч), она уменьшается [45, 236].
При сгущении молока в вакуумаппаратах вязкость возра стает в 2—3 раза. Особенно сильно увеличивается вязкость при сгущении молока с сахаром, достигая в свежем продукте 30—40 пз. После хранения в течение ,2—6 месяцев при 25—28° С вязкость сгущенного молока с сахаром повышается до 100— 457 пз [192]. Повышение вязкости молока при сгущении проис ходит за счет увеличения концентрации сухого остатка, измене ния физико-химических свойств белков, а в сгущенном молоке с сахаром дополнительно за счет добавления большого количе ства сахарозы.
Интересные данные получены при исследовании вязкости кефира, ацидофилина, сметаны с помощью рео-вискозиметра [267]. Кефир, ацидофилии, сметана по своей структуре соответ ствуют пластичным дисперсионным системам, поэтому их вяз кость называют пластической. Так, пластическая вязкость, уста
новленная |
рео-внскозиметром (в сантипуазах), для кефира |
в среднем |
равна 15—30, ацидофилина — 65—80, сметаны выс |
шего сорта — 160—220, сметаны первого сорта— 120—140. Многие исследователи отмечают, что молоко и сливки обла
дают так называемой аномальной (структурной) вязкостью, ко торая меняется в зависимости от степени разрушения структуры [44, 46, 132]. Экспериментальных данных по изучению структур-
130
мой вязкости молока и сливок очень мало. В молоке структур ная вязкость обусловливается в первую очередь молочным белком, а в сливках-— молочным-жиром и, в особенности, обра зованием скоплений жировых шариков.
. ОСМОТИЧЕСКОЕ ДАВЛЕНИЕ И ТЕМПЕРАТУРА ЗАМЕРЗАНИЯ
Осмотическое давление молока нормального химического состава — величина сравнительно постоянная и в среднем равна 6,6 атм при 0° С. Осмотическое давление молока обусловли вается главным образом высокодисперсными веществами — лак тозой и солями, находящимися в молекулярном и ионном со стояниях. Белковые вещества и коллоидные соли оказывают незначительное влияние на осмотическое давление молока; жир на него не влияет. Температура замерзания молока в среднем равна—.0,555° С с колебаниями от —0,540° до —0,570° С [131, 132, 417]. Температура замерзания нормального молока доволь но постоянная величина, поэтому по . ней можно установить натуральность молока (криоскопический метод).
Между осмотическим давлением и температурой замерзания раствора имеется определенная связь, поэтому по температуре замерзания молока можно рассчитать осмотическое давление. По закону Бойля-Мариотта одна грамм-молекула вещества в 1 л раствора вызывает осмотическое давление, равное 22,4 атм. Температура замерзания такого раствора снижается (по сравне
нию с водой) |
на 1,86° С. Следовательно, |
при температуре замер |
|||
зания молока |
—0,55° С осмотическое давление составит: |
||||
2 2 ,4 - 1,86 |
х = |
22,4 • 0,55 |
= 6,6 атм*. |
||
х ----- -0,55 |
|||||
|
1,86 |
|
Осмотическое давление и температура замерзания меняются при разбавлении молока водой, изменении химического состава под влиянием болезней животного, лактационного периода и других факторов (повышения кислотности, нагревания). Осмо тическое давление молока очень близко к осмотическому давле нию других биологических жидкостей организма животного (крови, лимфы, желчи и т. д.), поэтому нарушение осмотиче ского давления жидкостей в организме при заболевании вызы вает изменение осмотического давления молока (и температуры замерзания). В течение лактационного периода в связи с изме нением физиологических процессов в организме животного тем пература замерзания молока меняется следующим образом: в начале периода она понижается (—0,564°С), в середине
немного повышается |
(—0,55°С), а к концу лактации |
заметно |
|
понижается ( —0,581°С). |
|
||
* В СИ за |
единицу |
давления принимается паскаль (Па). |
Перевод: |
1 атм = 101325 |
Па. |
' |
Н |
131
Увеличение кислотности молока сопровождается понижением температуры замерзания за счет увеличения количества моле
кул, образующихся при разложении |
лактозы: 1 |
молекула лак |
||
тозы дает 4 молекулы молочной |
кислоты. Так, |
по |
данным |
|
Р. Куницкого, увеличение кислотности молока с |
17 |
до 32° Т |
||
вызывает изменение температуры |
замерзания |
с |
—0,570 до |
— 0,665°С (цитировано по Г. Инихову). В нагретом выше 65°С молоке температура замерзания несколько выше, чем в сыром. По всей вероятности, это связано с тем, что при нагревании молока происходит уменьшение количества ионов кальция и фосфорной кислоты вследствие их выпадения в виде фосфата кальция.
ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ
Известно, что поверхностное натяжение молока на границе соприкосновения с воздухом, как и всякой другой жидкости в этом случае, обусловливается свободной энергией, действую щей непосредственно в поверхностных слоях. Величина поверх ностного натяжения измеряется в эрг/см2 или дин/см. Единицей измерения в СИ является ньютон на метр (Н/м). Соотношение между различными единицами измерения следующее: 1 дин/см =1 эрг/см2= 1 • 10_3 Н/м.
Поверхностное натяжение воды при 20° С в среднем равно 72,7 дин/см, молоко же являющееся водным раствором различ ных химических веществ, имеет поверхностное натяжение 42,4—46,5 дин/см, обезжиренное молоко — 47,2—51,9 дин/см
[168].
Более низкое поверхностное натяжение молока по сравнению с водой объясняется наличием в молоке таких поверхностно активных веществ, как белки и фосфатиды. В небольшой степе ни поверхностное натяжение молока, по-видимому, .снижает жировая эмульсия, что подтверждается разницей между поверх ностным натяжением цельного молока и обезжиренного. Многие исследователи считают, что главную роль в понижении поверх ностного натяжения играет особый белок, находящийся в моло ке в малых количествах. Этот белок обладает более сильными поверхностно-активными свойствами, чем другие белки, и кон центрируется в первую очередь на границе жир — плазма, создавая так называемую оболочку жировых шариков и спо собствуя образованию пены на границе воздух — плазма молока.
Поверхностное натяжение молока непостоянно, его величина зависит, прежде всего, от химического состава молока, его тем пературы, продолжительности хранения'и других факторов [451]. Поверхностное натяжение на границе воздух — плазма имеет большое значение для процессов переработки молока. Пенооб
132
разование в аппаратах при сушке, сгущении молока, маслообразовании и других технологических операциях в какой-то сте пени связано с поверхностными явлениями молока.
э л е к т р о п р о в о д н о с т ь
Как мы знаем, электропроводность есть величина обратная электрическому сопротивлению. Она характеризует свойство тела или раствора проводить электричество. Электропровод
ность |
молока и других растворов обусловливается наличием |
в них |
свободных ионов и электрически заряженных частиц. |
Молоко по своему химическому составу является сложной полидисперсной системой, в которой находятся свободные ионы, заряженные частицы и нейтральные молекулы. Все они в разной степени оказывают влияние на электропроводность молока.
По данным С. Перова, электропроводность молока обуслов ливается, главным образом, ионами Н+, К+, Na+, Са2+, Mg2_h, ОН”, С1~, РО]“, С3О3Н5- , Сб07Н|~. Молочный сахар по отноше
нию к электропроводности не активен, так как его молекулы не распадаются на ионы и не имеют электрического заряда. Казеин и другие белки молока имеют электрический заряд, поэтому должны проводить электрический ток, но в силу боль ших размеров белцовые частицы передвигаются медленно, повы шают внутреннее трение раствора и практически уменьшают электропроводность. Жировые шарики молока имеют сложную белково-липоидную оболочку, обладающую незначительным электрическим зарядом, но они слишком крупны и еще в боль шей степени, чем белки и сахар тормозят передвижение ионов.
Электропроводность молока в |
среднем составляет 46 • 10-4Ом |
с колебаниями от 38- 10-4 до 6 0 |
-10-4 Ом [131]. Величина элек |
тропроводности молока зависит от ряда факторов (лактацион ный период, порода животного, болезни и др.), снижается при разбавлении водой и повышается при нарастании кислотности молока.
' |
ТЕПЛОВЫЕ СВОЙСТВА |
|
Тепловые свойства молока характеризуются теплоемкостью, |
теплопроводностью и температуропроводностью.
Теплоемкость. Удельная теплоемкость, как мы знаем, опре деляется количеством теплоты в килокалориях, необходимых для нагревания единицы массы тела на один градус темпера туры и выражается в ккал/(кг• град). В СИ за единицу изме рения удельной теплоемкости принят джоуль на килограммкельвин (Дж/(кг-К) )■ Соотношение между единицами следую
щее: |
1 |
ккал/(кг-град) =4,187-103 Дж /(кг-К ). |
Теплоемкость |
молока |
и сливок зависит от количественного содержания в них |
||
воды, |
жира и его физического состояния [68, |
174, 175, 258]. |
133
С увеличением содержания жира теплоемкость молока и сливок должна уменьшаться, так как теплоемкость жира значительно ниже, чем теплоемкость воды. Однако при определении тепло емкости молока и сливок в интервале от 10 до 20° С наблюда ется повышение теплоемкости с увеличением процента жира. Увеличение теплоемкости объясняется тем, что часть молочного жира при данных температурах находится в твердом состоянии, поэтому какое-то количество теплоты затрачивается на переход его в жидкое состояние (скрытая теплота плавления). При более высоких температурах, когда весь жир находится в жидком состоянии, теплоемкость понижается с увеличением количества жира.
Зависимость удельной теплоемкости молока и молочных продуктов от содержания в них жира и температуры определе ния по данным [68] приведена в табл. 24.
Удельную теплоемкость можно подсчитать (приблизительно) по формуле, предложенной проф. Головкиным Н. А. и проф. Чи жовым Г. Б. Величина удельной теплоемкости необходима при расчетах затрат тепла п холода на нагревайие п охлаждение молока и молочных продуктов.
|
|
|
|
Таблица 24 |
Удельная теплоемкость молока и молочных продуктов |
|
|||
в ккал/(кг • град) |
|
|
|
|
|
Т е м п е р а т у р а о п р е д е л е н н а , 0С |
|
||
П р о д у к т |
|
|
|
|
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
Обезжиренное |
молоко . . |
0,97 |
0,97 |
Цельное молоко . . . . |
0,92 |
0,92 |
|
Сливки; |
|
|
|
20% -ны е................... |
0,90 |
0,92 ' |
|
40% -ны е................... |
0,85 |
0,98 |
|
60% -ны е................... |
0,60 |
0,96 |
|
Сгущенное молоко с саха- |
|
|
|
р о м .................................... |
|
— |
— |
М а с л о ........................ |
........ . |
0,51 |
— |
Сухое молоко |
................... |
— |
— ■ |
|
0,98 |
|
0,95 |
|
1,02 |
|
1,06 |
|
1.14 |
|
0,54 |
|
— |
"о |
00 •rV ’ o 1 |
0,98 |
0,98 |
0,94 |
0,94 |
0,90 ■ |
0,89 |
0,84 |
0,77 |
0,82 |
0.7Q |
——
——
——
Теплопроводность. Теплопроводность, как известно, характе ризует свойство молока передавать тепло'. Под коэффициентом теплопроводности понимают количество тепла, проходящее в единицу времени через единицу плоской поверхности при раз ности температур поверхностей веществ в' 1 градус. Внесистем ная единица измерения коэффициента теплопроводности — ккал/(м-ч-град). В СИ за единицу принят ватт на метр-кельвин
134
( |
В т/(и -К )). Соотношение между единицами следующее: |
1 |
ккал/(м • ч • град) = 1,163 Вт/(м-К). |
|
Теплопроводность молока и молочных продуктов зависит от |
целого ряда факторов, из которых важное значение имеют химический состав, структура продукта, объемный вес и темпе ратура [131]. В табл. 25 приведены значения коэффициента теп
лопроводности молока |
и молочных продуктов |
по данным [168]. |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 25 |
|
Коэффициент теплопроводности молока и молочных продуктов |
||||||
|
|
|
в ккал/(м-ч-град) |
|
|
||
|
|
|
|
|
Т е м п е р а т у р а о п р е д е л е н и я , °С |
||
|
|
П р о д у к т |
|
С о д е р ж а н и е |
|
|
|
|
|
|
ж и р а , |
% |
0 - 2 |
1 8 - 2 0 |
|
|
|
|
|
|
|
||
Обезжиренное молоко . . |
.' . . . |
0,1 |
0,360 |
0,470 |
|||
Простокваша из обезжиренного мо |
-0,1 |
0,302 |
0,395 |
||||
лока ..................................................... |
|
|
|
||||
Цельное |
м олоко................................. |
|
3,5 |
0,345 |
0,426 |
||
Простокваша ж и рн ая ........................ |
|
3,5 |
0,305 |
0,407 |
|||
Сливки |
сырые |
...................................... |
|
25,0 |
0,275 |
0,330 |
|
М а с л о .................................................... |
|
|
|
40,0 |
0,242 |
0,273 |
|
выработанное |
поточным |
способом |
85,0 |
0,136 |
0,201 |
||
выработанное |
способом |
сбивания |
84,0 |
— |
0,173 |
||
Молочный |
ж и ................................. р |
|
100,0 |
0,113 |
0,145 |
||
Температуропроводность. Известно, что температуропровод |
|||||||
ность |
определяет скорость изменения |
температуры продукта. |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 26 |
|
|
Значение коэффициента температуропроводности молока |
|||||
|
|
|
и молочных продуктов |
|
|
||
|
|
П р о д у к т |
|
Т е м п е р а т у р а , |
|
a - 1 0 tt |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
°С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
м 2/ч |
м а/с |
|
|
|
|
|
|
|
||
Молоко |
цельное................... .... |
. . |
15 |
|
440 |
•'0,122 |
|
., |
обезжиренное........................ |
|
15 |
|
410 |
0,114 |
|
Сливки 20% -ные.................................. |
|
15—17 |
344 |
0,095 |
|||
С м е т а н а |
|
|
20 |
|
368 |
0,1022 |
|
Сгущенное' молоко с сахаром . . . |
— |
|
333 |
0,092 |
|||
Масло, полученное сбиванием . . . . |
18—20 |
221 |
0,0614 |
||||
Молочный |
ж н .................................. р |
|
15 |
|
336 |
0,0933 |
|
С ы воротка ........................................... |
|
|
15 |
|
460 |
0,128 |
135
Коэффициент температуропроводности а есть отношение тепло проводности к его удельной объемной теплоемкости:
Величина коэффициента температуропроводности в СИ изме ряется в м2/р, внесистемной единицей измерения является м2/ч. Соотношение между единицами следующее: 1 м2/ч = 2,778*
• 10~4 м2/с. Чем выше значение коэффициента температуропро водности, тем быстрее происходит нагревание или охлаждение продукта. Коэффициент температуропроводности молока и мо лочных продуктов, по данным некоторых исследователей [168, 280], представлен в табл. 26.
Г Л А В А III
БИОСИНТЕЗ СОСТАВНЫХ ЧАСТЕЙ МОЛОКА И ВЛИЯНИЕ .НА ЕГО СОСТАВ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ
Образование составных частей молока происходит в эпители альных клетках альвеол молочной железы животного.. Вещества, из которых образуются составные части молока, доставляются кровью. Однако по химическому составу молоко значительно отличается от крови (табл. 27). Например, в крови нет казеина, лактозы, а содержание глобулина и альбумина в ней в несколь ко раз больше, чем в молоке, и белки крови и молока не иден тичны. И, наоборот, в молоке содержится в десятки раз больше нейтрального жира, причем жир молока по химическому составу отличается от жира крови. Из этого можно сделать вывод, что такие компоненты молока как казеин, лактоза и жир образуют ся в молочной железе путем сложной перестройки химических веществ, приносимых кровью.
|
|
|
|
Таблица 27 |
|
Сравнение состава плазмы крови и молока у коров [290] |
|
||||
|
С о д е р ж а н и е ,' % . |
|
С о д е р ж а н и е , % |
||
С о с т а в н ы е ч а сти |
п л а з м а |
МОЛОКО |
С о с т а в н ы е ч а с т и |
п л а з м а |
|
|
|
м о л о к о |
|||
|
к р о в и |
|
к р о в и |
||
Вода . . . . |
91,0 |
87,0 |
Фосфолипиды |
0,20 |
0,040 |
Глюкоза . . . |
0,05 |
— |
Кальций . . . ■ |
0,009 |
0,120 |
Лактоза . . . |
— |
4,80 |
Фосфор . . . |
0,011 |
0,100 |
Казеин . . . |
— |
2,90 |
Натрий . . . |
0,340 |
0,050 - |
Альбумин . . |
3,20 |
0,520 |
Калий. . . . |
0,030 |
0,150 |
Глобулин . . |
4,40 |
0,050 |
Хлор . . . . |
0,350 |
0,110 |
Аминокислоты |
0,003 |
0,002 |
Лимонная кис- |
|
1 |
|
|
||||
Нейтральный |
0,090 |
3,80 |
лота. . . . |
Следы |
0,20 |
жир . . . . |
|
|
|
Минеральные вещества переходят в молоко непосредственно из крови, причем такой переход нельзя отождествлять с про стым профильтровыванием их через стенки молочной железы;
137
надо полагать, что переход минеральных веществ из крови в молоко происходит избирательно. Доказательством этому может служить неодинаковый состав минеральных веществ плазмы крови и молока. В плазме крови преобладает натрий, кальция и калия в ней мало; в молоке, наоборот, больше каль ция п меньше натрия. Точно так же без всяких, по-видимому, изменений из крови в молоко поступают витамины, гормоны, иммунные, тела и ' некоторые ферменты.
Каким же образом происходит синтез основных составных частей молока в ' молочной железе? На основании большого экспериментального материала, полученного за последний пе риод времени учеными разных стран, можно говорить о хими
ческих |
веществах крови, именуемых предшественниками, |
|
и о возможных |
путях превращения их в молочной железе в со |
|
ставные |
части |
молока. |
Б И О С И Н Т Е З Л А К Т О З Ы
Лактоза состоит из молекул D-галактозы и D-глюкозы. Глю коза всегда находится в определенном количестве в крови, галазтозы же в крови нет, она, по-видимому, образуется в эпители альных клетках молочной железы в момент синтеза лактозы. Опыты с использованием «меченых» углеродных атомов (14С) подтвердили предположенное, что материалом для образования лактозы молока является глюкоза крови [404, 416]. Однако механизм преобразования глюкозы в галактозу и синтеза лак тозы нз составных частей окончательно не установлен. Сначала некоторые исследователи предполагали, что процесс превраще ния глюкозы в галактозу (и синтез лактозы) протекает с уча стием фосфорной кислоты АТФ [47, 289, 378]. Позже было уста новлено, что в реакциях участвуют более активные формы моносахаридов — их соединения с урндинднфосфатом [416]. Реакции перехода одной формы моносахарида в другую, а так же синтеза лактозы катализируются специальными уридииовыми ферментами и протекают по следующей схеме:
Глюкозо-1 -фосфат + УТФ -> УДФГ + Пирофосфат,
УДФГ УДФглюкозо-эпимераза - УДФГал,
УДФГал + Глюкозо-1-фосфат -> Лактоза + УДФ + Фосфат.
Последняя реакция катализируется ферментом лактозосинтетазой, которая по новой номенклатуре носит название УДФгалак- тоза-Б-глюкоза-1-галактозилтрансферазы (2.4.1.22). Для дей ствия синтетазы на этом последнем этапе необходимо присут ствие двух специфических белков Л и В. Как показали послед ние исследования, белком В является а-лактальбумин [307].
138
БИОСИНТЕЗ МОЛОЧНОГО ЖИРА
Синтез жира осуществляется в две фазы. В первой фазе про исходит образование жирных дислот и глицерина, во второй — из них синтезируется жир. Предшественниками жирных кислот молочного жира являются различные составные части крови, источником которых, в свою очередь, служит корм. Жир корма в кишечнике животных при участии желчных кислот эмульги руется, гидролизуется липазой, после чего в виде продуктов распада всасывается стенками кишечника, где он вновь ресинтезируется в жир, специфический для данного вида животного. Далее, ресинтезированный жир в виде тонкой эмульсии посту пает в лимфатическую систему, откладывается в виде жировой ткани, а затем по мере необходимости используется клетками организма, в том числе и клетками молочной железы. Кроме того, некоторая часть глицеридов в виде очень тонкой эмульсии может не подвергаться гидролитическому распаду, а непосред ственно проходит при помощи желчных кислот через стенки кишечника в лимфатическую систему.
Как показывают исследования, жир корма не может полно стью обеспечить синтез жира в молочной железе, так как в него входят главным образом жирные кислоты с высоким молеку лярным весом, имеющие не ниже 16 углеродных атомов. Молоч
ный |
же |
жир в своем составе имеет большое количество |
(до |
25%) |
низкомолекулярных жирных кислот с количеством |
углеродных атомов'of 4 до 16. Следовательно, для образования молочного жира должны использоваться, помимо жира, и дру гие составные части корма. В настоящее время рядом исследо вателей [173, 207—209, 225, 270, 392] установлено, что источником жирных кислот с низким молекулярным весом (и некоторого количества высокомолекулярных кислот) является прежде всего уксусная кислота, которая образуется в рубце животных в ре зультате брожения углеводов. Как известно, жвачные животные поедают растительный корм с большим содержанием клетчатки, последняя задерживается в рубце желудка, где подвергается * брожению (до 60%) микрофлорой с образованием уксусной, пропионовой и масляной кислот. Кроме того, некоторое количе ство клетчатки проходит в толстые кишки, где также сбражи вается под влиянием микроорганизмов до уксусной и других кислот. Уксусная кислота (а также и другие кислоты) поступает' в кровь, затем доставляется в печень для синтеза необходимых (в основном, высокомолекулярных) жирных кислот и жира. Уксусная кислота может также доставляться в молочную желе
зу, где из нее синтезируются низкомолекулярные' жирные кислоты.
По данным [270], молочный жир у жвачных, по сравнению с другими травоядными животными и человеком, отличается относительно высоким содержанием кислот с короткими цепями:
139