- •Дипломная работа
- •Введение
- •2.Литературный обзор
- •2.1.Загрязнение вод нефтепродуктами
- •2.2.Общие сведения о эмульсиях и их устойчивость
- •2.2.1 Типы и классификация эмульсии
- •2.2.2. Устойчивость эмульсии
- •2.2.3. Деэмульгирование
- •2.3.Коалесценция эмульсии
- •2.3.1 Механизм протекания коалесценции
- •2.3.2.Математическая модель коалесценции.
- •2.3.3.Сорбционно-коалесцирующий материал
- •2.4. Мембранный метод
- •2.4.1.Мембранные методы достоинства и недостатки
- •2.4.2.Ультрафильтрация для удаления нетепродуктов
- •2.4.3.Природа мембраны и среды для ультрафильтрации
- •2.4.4.Коалесценция на мембране
- •2.5.Выводы
- •3. Методическая часть
- •3.1. Описание экспериментальной установки
- •3.1.1.Общая схема установки
- •3.1.2.Мембранно-коалесцентный аппарат
- •3.2. Используемые материалы и рективы
- •3.2.1. Моторное масло
- •3.2.2. Мембраны
- •3.2.3.Сорбционно – коалесцирующие материалы
- •3.3.Методика экспериментальной работы
- •3.3.1.Методика приготовления эмульсий
- •3.3.2. Методика анализа концентрации нефтепродуктов в воде
- •3.4. Методика расчетов
- •4.Экспериментальная часть
- •4.1.Основные параметры процесса
- •4.2.Устойчивость эмульсий
- •4.3.Разделение эмульсии при комбинации «Мегасорба» и мембран в «Мегасорбе»
- •4.4.Разделение эмульсии на мембранах
- •4.5.Сравнение производительности установок
- •5.Вывод
- •Список литературы
2.4.3.Природа мембраны и среды для ультрафильтрации
Селективность, производительность, проницаемость мембран и срок их службы во многом зависит от такого явления как замасливание мембран. Важный фактор играет как природа мембран, то есть ее гидрофильность или гидрофобность, так и среда, в которой происходит разделение. На рисунке 2.4.3.1.показан механизм дестабилизации эмульсии на гидрофильной мембране
Рис. 2.4.3.1.Механизмы дестабилизации эмульсии на гидрофильной мембране: а – отложения капелек нефти на поверхности мембраны., b - изменение концентрации нефти на расстоянии y от поверхности мембран, с,d,e - постепенная коалесценция капелек нефти на поверхности мембран..
Найдено, что изменение морфологических свойств мембран вследствие добавления поливинилпирролидона оказывает значительное влияние на скорость потока пермеата и, следовательно, на извлечение масла. Удерживания масла у всех мембран >90%, а концентрация масла в пермеате <10 мг/л, что отвечает требованию к сбросу. [49] Мембрана PVA при ультрафильтрации очищала до 95% . результаты показали, что мембрана из PVA обладает противообрастающими свойствами от нефти[44]
В работах [50] показана модификация гидрофильной мембраны, которая способна избавляться от углеводородов из воды эмульсий с высокой выносливостью . Мембраны стабильны при рН от 2 до 12 , нет зависимости от давления, что не искажает ткань. Модификация обусловлена алюмоксановыми наночастицами , сульфонил и амин фрагментами и ионные аддукты, что позволяет склеивать водород в водных капель. Это взаимодействие позволяет формирование водного слоя на поверхности фильтра , который помогает предотвратить загрязнения и, что важнее, предоставляет энтропийный барьер для которого капли масла, содержащиеся в эмульсии, не может пересечь. Мениск водного слоя может уменьшать размер пор для гидрофобного материала.
Исследовании были успешно проведены для разделения нефти с тремя керамических мембранами, подготовленный с тремя различными композициями из недорогих неорганических соединений и глин. Все мембраны обладали хорошей коррозионной стойкость, хорошее сочетание селективности и производительности [48]
В работе [45] мембрану Al2O3 успешно модифицировали гидрофильным покрытием наноразмерного ZrO2 с толщиной около 100 нм.. Нанопокрытие способствовало сокращению мембраны загрязнение масла капли.
Значительное влияние на разделение эмульсии и замасливание мембран оказывают дополнительные дестабилизаторы. На рисунке 4.3.3.2 изображено влияние трансмембранного давления на эффект деэмульсации, где капли покрыты поверхностно ПАВ, который стабилизирует эмульсии и предотвращает их слипание [46]
Рис.4.3.2.2. Схема процесса деэмульсации эмульсии через поры мембраны: (а) давление ниже критического давления, где капли большие, чем размер пор мембраны сохраняются; (б) давление почти равно критическому давлению, деформированные капельки входят в отверстие, где они вступают в тесном контакте со стенками пор и капли воды адсорбируются х на стенках пор; (в) давление выше критического, где капли сливаются.
В работах других авторов [51] были использованы керамические мембраны с нанесением (ZrO2/TiO2). Эксперименты проводились при значениях рН ниже изоэлектрической точки, благодаря чему поверхность заряжается положительно (ZrOH2+/TiOH2+) и происходит адсобция анионных ПАВ. Гидрофильные глава анионного ПАВ подходит к положительно заряженной поверхности мембраны,а гидрофобные хвосты ориентированы к объемной фазе, то есть поверхность из гидрофильной становится гидрофобной, что способствует замасливанию мембран. При значениях рН выше изоэлектрической точки, поверхность мембраны заряжена отрицательно(ZrO−/TiO−) и не происходит адсорбции ПАВ, в результате чего снижается гидрофобность мембраны.Добавки, такие как поливинилпирролидон (PVP) и полиэтиленгликоль (PEG) на полисульфоновую мембрану, снижают краевой угол смачивания воды от 75° до 53,5 ° и 66 °.[52]
Новый класс гидрофильных нанокомпозитных мембран через покрытие трех наноструктур , а именно ; пара-аминобензоат алюмоксан (PAB-A), бемит -эпоксид и поликитрат алюмоксан (PC-А). представлены в работе [53] дают отличные возможности разделения нефти / воды