Вопрос 27) Общие сведения о комплексных соединениях: комплексообразователь, лиганды, координационное число, внутренняя и внешняя сферы. Классификация комплексных соединений. Приведите примеры.

Соединения, образованные из двух или более простых соединений, каждое из которых может существовать независимо, называют комплексными соединениями.

Центральный ион (атом) в компл. соединении наз. комплексообразователем. (ион d– или f–элемента, реже p– или s–элемента).

Непосредственно окружающие к/о ионы или молекулы, называемые лигандами, образуют вместе с к/о внутреннюю (координационную) сферу (выделяется [ ]).

Ионы (молекулы) за пределами внутренней сферы образуют внешнюю сферу компл. соединения.

Общее число лигандов во внутр. сфере называется координационным числом.

Классификация комплексных соединений. Приведите примеры: см. вопрос 28.

Вопрос 28) Классификация комплексных соединений: по виду координируемых лигандов, по заряду комплексного иона, по классам соединений. Номенклатура комплексных соединений. Приведите примеры.

Классификация комплексных соединений:

1) по виду координируемых лигандов: +) аквакомплексы, в которых лигандом явл. молекула воды. Например: K₂[Sn(OH)₄], Na₃[Cr(OH)₆].

+) аммиачные комплексы: лиганды NH₃ . Например: [Ag(NH₃)₂]Cl, [Cu(NH₃)₄](OH)₂ .

+) ацидокомплексы, в которых лиганды – анионы кислотных остатков. Например: K[Au(CN)₂], K₂[HgI₄].

2) по заряду комплексного иона: +) катионные – комплексы имеют катионные к/о. Например: [Co(NH₃)₆]Cl₃

+) анионные – комплексы имеют анионные к/о. Например: K[PF₆]

+) нейтральные – к/о не имеют заряда. Например: []

+) комплексы без внешней сферы, т.е внутрисферные к.с. Например: [Pt(NH₃)₂Cl₂]

3) по классам соединений: +) кислотные комплексы. Например: H₂[SiF₆].

+) комплексы основания. Например: [Ag(NH₃)₂]OH.

+) комплексы соли. Например: K₂[Fe(CN)₆].

Простое объяснение механизма образования хим. связи – донорно-акцепторное. Лиганды поставляют свободные электронные пары на пустые d-орбитали к/о. Число координационных мест называется дентатностью (монодентатные, бидентатные и т.п.) Координационные числа обычно в четные и равны удвоенной степени окисления к/о. По характеру лигандов бывают аквакомплексы, гидроксокомплексы, аммиачные комплексы, ацидокомплексы (лиганды – анионы кислотных остатков). Бывают однородные, а бывают и с разными лигандами. Бывают комплексные соединения и без внешней сферы.

Названия комплексов строятся по принципу названий солей с указанием лигандов и степени окисления к/о. При построении названия компл. катиона или аниона первоначально называют ионные лиганды в порядке возрастания степени их сложности. При этом молекулы H₂O и NH₃ обозначаются “аква” и “аммин”. В конце названия компл. катиона или аниона наз. ион-к/о с указанием его степени окисления римскими цифрами в скобках. В случае аниона берется корень латинского названия элемента, к нему добавляется “ат” (станнат, аурат, плюмбат). Например: К₃[Al(OH)₆] - гексагидроксоалюминат (III) калия; [Cr(NH₃)₄Cl₂]Cl – хлорид дихлоротетрамминхрома (III).