- •Органика теория
- •1. Состав органических веществ, их многообразие. Место органической химии в системе естественных наук. Источники органических соединений.
- •2. Формирование и основные положения теории строения органических соединений (а.М. Бутлеров, а. Кекуле, а. Купер).
- •4. Основные признаки классификации органических веществ. Основные классы органических веществ.
- •5. Номенклатура органических соединений. Основные принципы построения названий органических соединений.
- •7. Типы связей в молекулах органических соединений. Σ- и π-связи. Гибридизация, понятие о молекулярных орбиталях.
- •8. Представление о механизмах реакций. Представление о промежуточных частицах: радикалы, карбокатионы, карбанионы. Классификация реагентов: радикалы, нуклеофилы, электрофилы.
- •9. Энергетический профиль реакции; энергетический барьер реакции, энергия активации, энергия переходного состояния, тепловой эффект реакции. Кинетический и термодинамический контроль.
- •10. Кислоты и основания (Бренстед, Льюис). Сопряженные кислоты и основания. Кислотно-основные равновесия. Константа кислотной ионизации и ее показатель (рКа).
- •11. Взаимное влияние атомов в молекулах, ионах, радикалах. Электронные и пространственные эффекты в органических реакциях (индуктивный эффект, эффект поля, мезомерный эффект, гиперконьюгация).
- •13. Гомологический ряд, номенклатура, электронное строение, sp3-гибридизация и физические свойства алканов.
- •14. Химические свойства алканов. Общие представления о механизме цепных радикальных реакций замещения в алканах (на примере реакции галогенирования).
- •15. Номенклатура, структурная и пространственная изомерия, электронное строение, sp2-гибридизация и физические свойства алкенов.
- •16. Химические свойства алкенов: каталитическое гидрирование, реакции электрофильного присоединения к двойной связи алкенов, их механизмы.
- •17. Химические свойства алкенов: реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды. Правило Марковникова и его объяснение.
- •18. Представление о стереохимии присоединения галогенов у алкенов. Перегруппировки карбокатионов. Реакции радикального присоединения (по Харашу).
- •20. Окислительное расщепление алкенов (восстановительный и окислительный озонолиз). Гидроборирование алкенов и использование в синтезе спиртов.
- •21. Полимеризация алкенов как важнейший метод получения высокомолекулярных соединений. Полиэтилен, полипропилен. Понятие о стереорегулярных полимерах.
- •22. Аллильное хлорирование алкенов, механизм. Аллильный радикал. Окисление алкенов кислородом воздуха (пероксидное окисление).
- •23. Номенклатура, классификация, изомерия диеновых углеводородов.
- •25. Изопреновое звено в природных соединениях. Понятие об изопреноидах. Каучук. Синтетические каучуки.
- •26. Номенклатура, электронное строение, sp-гибридизация и физические свойства алкинов.
- •27. Химические свойства алкинов: каталитическое гидрирование и восстановление натрием в жидком аммиаке, использование в синтезе (z)- и (e)-алкенов.
- •28. Химические свойства алкинов: реакции электрофильного присоединения к тройной связи – галогенирование, гидрогалогенирование, гидратация (реакция Кучерова).
- •29. Кислотность ацетилена и терминальных алкинов. Димеризация, тримеризация ацетилена. Полиацетилен.
- •30. Классификация, номенклатура, структурная изомерия и пространственное строение циклоалканов.
- •32. Классификация и номенклатура аренов. Природа связей в молекуле бензола. Конденсированные ароматические углеводороды: нафталин, антрацен, фенантрен, бензпирен.
- •33. Ароматичность, критерии ароматичности. Правило Хюккеля.
- •35. Влияние заместителей в бензольном кольце на изомерный состав продуктов и скорость реакции. Активирующие и дезактивирующие заместители. Орто-, пара- и мета-ориентанты.
- •36. Реакции радикального замещения и окисления в боковой цепи. Причины устойчивости бензильных радикалов.
- •37. Классификация, номенклатура, изомерия галогенуглеводородов.
- •40. Литий- и магнийорганические соединения и их использование в органическом синтезе.
- •41. Биологическое действие галогенпроизводных, их применение в народном хозяйстве. Хлороформ, иодоформ, перфторуглеводороды, перфторполиэтилен (тефлон). Инсектициды.
- •42. Одноатомные спирты. Номенклатура, изомерия. Электронное строение. Физические свойства спиртов, роль водородной связи.
- •43. Химические свойства спиртов: кислотно-основные свойства. Алкоголяты металлов, их основные и нуклеофильные свойства.
- •44. Реакции нуклеофильного замещения с участием спиртов. Биологически важные реакции нуклеофильного замещения с участием эфиров фосфорных кислот.
- •45. Внутри- и межмолекулярная дегидратация спиртов (образование алкенов и простых эфиров). Окисление первичных и вторичных спиртов.
- •47. Фенолы. Номенклатура и изомерия. Простейшие представители: фенол, крезолы, пирокатехин, резорцин, гидрохинон, флороглюцин, пирогаллол. Электронное строение фенола. Кислотность фенолов.
- •48. Образование простых и сложных эфиров фенолов. Реакции электрофильного замещения в ряду фенолов (галогенирование, сульфирование, нитрование, алкилирование).
- •49. Карбоксилирование фенолятов щелочных металлов (реакция Кольбе). Окисление фенолов.
- •50. Хиноны и их биологическая роль. Фенольные соединения в природе. Витамин е. Флавоноиды.
- •51. Простые эфиры. Номенклатура, классификация. Расщепление кислотами. Образование гидропероксидов, их обнаружение и разложение. Циклические простые эфиры. Тетрагидрофуран. 1,4-Диоксан.
- •52. Оксираны: получение, взаимодействие с водой, аммиаком и аминами, магнийорганическими соединениями. Краун-эфиры: комплексообразование с ионами металлов, применение.
- •53. Кислотность тиолов. Нуклеофильные свойства тиолов, тиолятов и органических сульфидов. Окисление тиолов. Образование дисульфидов и их роль в биохимических процессах.
- •54. Классификация, номенклатура и изомерия аминов. Алифатические и ароматические амины, первичные, вторичные и третичные амины.
- •57. Классификация, номенклатура и изомерия карбонильных соединений.
- •58. Строение карбонильной группы в альдегидах и кетонах и реакции нуклеофильного присоединения (реактивами Гриньяра, циановодородом). Механизм реакций.
- •59. Реакции карбонильных соединений с гетеронуклеофилами: присоединение воды и спиртов, образование ацеталей. Реакции карбонильных соединений с аммиаком, аминами.
- •60. Реакции енольных форм карбонильных соединений: α-галогенирование, галоформное расщепление, изотопный обмен водорода. Альдольно-кротоновая конденсация, кислотный и основный катализ.
- •61. Взаимодействие неенолизирующихся альдегидов со щелочами (реакция Канниццаро). Реакции окисления и восстановления карбонильных соединений.
- •62. Монокарбоновые кислоты. Номенклатура. Строение карбоксильной группы и карбоксилат-иона. Кислотность карбоновых кислот.
- •63. Производные карбоновых кислот: сложные эфиры и тиоэфиры (s-эфиры карбоновых кислот), галогенангидриды, ангидриды, амиды, нитрилы, их получение и взаимопревращения.
- •64. Кислотный и щелочной гидролиз сложных эфиров и амидов.
- •65. Реакции ацилирования, этерификации, аминирования и восстановления карбоновых кислот и их производных.
- •66. Жирные кислоты, важнейшие представители (пальмитиновая, стеариновая, олеиновая, линолевая, линоленовая). Жиры, сложные липиды (фосфатидовая кислота и ее производные), мыла.
- •67. Ненасыщенные карбоновые кислоты: акриловая, метакриловая, полимеры на их основе.
- •68. Дикарбоновые кислоты. Основные представители: щавелевая, малоновая, адипиновая, фталевые кислоты. Фумаровая и малеиновая кислоты. Полиэфирные волокна на основе терефталевой и адипиновой кислот.
- •69. Классификация углеводов. Биологическая роль и распространенность углеводов.
- •72. Дисахариды и их типы (восстанавливающие и невосстанавливающие). Сахароза, лактоза, мальтоза, целлобиоза.
- •73. Полисахариды (крахмал, целлюлоза, хитин, гликоген).
- •75. Классификация аминокислот. Основные представители природных α-аминокислот, их стереохимия.
- •76. Свойства аминокислот: амфотерность, изоэлектрическая точка. Реакции по карбоксильной и аминогруппе. Отношение к нагреванию.
- •77. Пептидная связь. Синтез пептидов: активация и защита функциональных групп аминокислот. Белки, их строение и биологическая роль
- •79. Шестичленные гетероциклы с одним гетероатомом: пиридин, хинолин, изохинолин. Ароматичность пиридина и особенности проведения реакций электрофильного замещения. Пиридин как основание.
Органика теория
1. Состав органических веществ, их многообразие. Место органической химии в системе естественных наук. Источники органических соединений.
Ответ. Органические соединения – соединения углерода с другими элементами. Основанием для выделения органических соединений в отдельную группу является то, что число известных в настоящее время соединений углерод чрезвычайно велико и во много раз превышает число всех неорганических веществ (если последних известно около 600 тысяч, то число органических соединений превышает в настоящее время 10 млн.). Многообразие соединений углерода представляет собой удивительное и единственное в своем роде явление и обусловлено способностью атомов углерода соединяться друг с другом с образованием цепей, циклов и других каркасов с практически неограниченным числом атомов углерода. Для органических соединений в значительно большей степени характерно явление изомерии. При этом между органическими веществами существует более тесная связь, чем между многими неорганическими. К настоящему времени органическая химия сложилась в стройную науку, позволяющую планировать и осуществлять синтез практически любых типов органических соединений, а также надежно предсказывать их химические и физико-химические свойства. Развитие органической химии в историческом аспекте можно условно разделить на четыре периода: эмпирический (середина XVII — конец XVIII веков), аналитический (конец XVIII — середина XIX веков), структурный (вторая половина XIX — начало XX веков) и современный (начало XX века — до наших дней). Эмпирическому периоду предшествовал этап многовекового накопления фактического материала в процессе практической деятельности человека. так, в Египте и Индии издавна было развито искусство крашения тканей природными красителями. древние римляне и египтяне умели варить мыло. С глубокой древности люди использовали процесс брожения для получения спиртных напитков. Немало природных веществ применялось в древней медицине. В средние века (VIII—XVI) — период господства алхимии — знания об органических веществах развивались крайне медленно. Некоторый шаг вперед в это время был сделан лишь благодаря совершенствованию методов перегонки: выделены некоторые эфирные масла, получен винный спирт, ацетон. В первоначальный период развития химии исследователи не замечали различий между веществами, выделенными из неживой природы и полученными из растений и животных. однако в дальнейшем стали обращать внимание на различную устойчивость и химическое поведение веществ живой и неживой природы, что послужило причиной разделения химии во второй половине XVII века на минеральную и химию растений и животных. в это время органическая химия начала формироваться как химия растений и животных (эмпирический период). К концу XVIII века были достигнуты заметные успехи в получении индивидуальных органических веществ: из растений выделены винная, лимонная, яблочная, молочная, слизевая кислоты (К. Шееле, 1769—1785) и другие вещества, получен ряд органических соединений животного происхождения — мочевина (И. Руэль, 1773), мочевая кислота (К. Шееле) и др. Однако исследования в эмпирическом периоде проводились еще без четких теоретических представлений, методом проб и ошибок. В конце XVIII и первой половине XIX веков основное внимание химиков было сосредоточено на изучении качественного и количественного состава полученных веществ (аналитический период). В это время французский химик Антуан Лавуазье установил, что вещества и растительного, и животного происхождения могут содержать углерод. Кроме того, в начале XIX века обнаружен ряд растительных и животных веществ (щавелевая кислота, жиры и др.). Полученный материал позволил сделать первые теоретические обобщения. Поскольку, как показали исследования, между химией растений и животных принципиальной разницы нет, в этот период формируется общее понятие «органическое вещество» и возникает термин «органическая химия» (Й. Я. Берцелиус, 1808). Однако многие ученые того времени, в том числе и Й. Я. Берцелиус, имели виталистические воззрения. Они полагали, что органические вещества присущи только живым организмам и образуются под влиянием особой «жизненной силы». Первый сокрушительный удар по витализму был нанесен в 1828 году, когда немецкому химику Фридриху Вёлеру удалось получить синтетическим путем мочевину. Вскоре последовал и ряд других блестящих исследований — синтез уксусной кислоты, осуществленный Адольфом Вильгельмом Германом Кольбе (1845), жиров — Пьером Эженом Марселеном Бертло (1854), сахаристого вещества — Александром Михайловичем Бутлеровым (1861) и др. Успешно развивающийся органический синтез продемонстрировал ошибочность и необоснованность виталистических взглядов. Эти достижения аналитического периода способствовали утверждению материалистической точки зрения на единство природы и создали предпосылки для выработки прочной теоретической основы органической химии. Крупнейшим событием в развитии органической химии явилось создание в 60-х годах XIX века великим русским ученым А. М. Бутлеровым теории химического строения органических соединений. С этого времени начинается структурный период бурного развития органической химии, в течение которого она окончательно сформировалась как самостоятельная наука. Первостепенное значение приобретает органический синтез, с помощью которого получены многие, не найденные в природе вещества. В это время было установлено строение многих природных соединений, сделан ряд важных открытий. В конце XIX — начале XX веков органический синтез начинает внедряться в химическую промышленность. Появляются отрасли по производству синтетических красителей, лекарственных средств, взрывчатых веществ. Современный период развития органической химии характеризуется значительно возросшими масштабами органического синтеза, широким применением в органической химии физических методов и вычислительной техники, все большим внедрением методов квантово-механической теории. Это позволило получить качественно новые представления о строении органических соединений, выяснить механизмы химических взаимодействий. Из современной органической химии выросли и успешно развиваются такие самостоятельные направления, как химия гетероциклических соединений, химия высокомолекулярных соединений, антибиотиков, гормонов, витаминов, химия элементоорганических соединений и др.