Слесарев В.И. - Химия. Основы химии живого. 2000 (учебник для вузов)
.pdfГидроксилирование алкильных групп, связанных с атомами N, О, S, из-за неустойчивости получаемых при этом продуктов при водит к деалкилированию этих соединений:
|
Р-450 |
, |
р 450 |
R - O C 2 H 5 + V 2 O 2 |
► R — ОН + СН3С ^ н |
R 2 N - C H 3 + V 2 Q 2 |
► R a N H + Н С < н |
По этой же причине гидроксилирование некоторых аминов приводит к их дезаминированию с образованием кетонов:
с вн 5с н 2(|:нснз + V2 о2 ^ |
с 6н 5с н 2^ сн 3 + N H 3 |
N H 2 |
о |
Универсальность ферментативного ансамбля цитохрома Р-450 проявляется еще и в том, что кроме гидроксилирования он осу ществляет за счет НАДФ(Н) восстановление нитросоединений, азокрасителей, галогенсодержащих соединений.
СбН^Оз + 4е“ + 6Н+ С#адщ 2 + 2Н<£> OCI4 + 2е~ + 2Н+ ^ 2 - СНС13 + НС1
Именно за счет ансамбля ферментов цитохрома Р-450 пе чень выполняет одну из своих главных функций - детоксикационную .
Диоксигеназное окисление субстрата осуществляется ансамб лем ферментов на основе диоксигеназ, содерж ащ их два катиона железа, которые активируя молекулу кислорода способствую т введению в молекулу субстрата двух атомов кислорода. М еха низм диоксигеназного окисления еще не установлен, но извест но, что с помощ ью диоксигеназ окисляются даже ароматиче ские соединения с раскрытием бензольного кольца:
Ссоон соон
пирокатехин
Все окислительно-восстановительные реакции, аналогичные рассмотренным, протекают в организме при участии соответст вующ их ферментов и поэтому являются управляемыми и строго контролируемыми процессами. Кроме них в организме идут ре акции свободнорадикального окисления, ход которы х контро лируется опосредованно и в узких пределах.
9.3.9. СВОБОДНОРАДИКАЛЬНОЕ ОКИСЛЕНИЕ И АНТИОКСИДАНТНАЯ СИСТЕМА ОРГАНИЗМА
Одна из особенностей окислительно-восстановительных ре акций - возмож ность их протекания как по гетеролитическому механизму, когда реагирующими частицами являются электро фил (окислитель) и нуклеофил (восстановитель), так и по гом о
236
литическому механизму, когда реагирующими частицами явля ются радикалы. Все окислительно-восстановительные реакции, глубина протекания и скорость которых полностью контролиру ются организмом с помощ ью ферментов, протекают по гетероли тическому механизму. В то же время в организме имеет место свободнорадикальное окисление-восстановление, которое при низкой интенсивности является метаболически нормальным. Свободные радикалы участвуют в процессах клеточного деления, обновления ядерных мембран и многих других важных процес сах. Но это необходимо и полезно до тех пор, пока интенсивность образования радикалов и их концентрация в клетке не превы шают определенной нормы.
Главным источником радикалов в организме является м о лекулярный кислород, а в случае радиационного воздействия - вода. Молекула кислорода парамагнитна (разд. 12.2.5), так как она содержит два неспаренных электрона и представляет собой бирадикал *02*. При полном восстановлении молекула кислоро да, принимая четыре электрона и четыре протона, превращает ся в две молекулы воды. При неполном восстановлении кисло рода образую тся различные его активные (токсичны е) формы. К активным формам кислорода относятся:
- |
су п ер ок си д н ы й ан ион -ради кал *0 2 |
|
0 2 + е — ► |
|
- |
ги д р оп ер ок си д н ы й ради кал H 0 J |
0 2 + е" + |
Н + |
|
- |
п ер ок си д вод ор од а Н 20 2 |
0 2 + |
2е~ + |
2Н + |
- |
ги д р ок си д н ы й ради кал НО* |
0 2 + |
Зе~ + ЗН + |
1 |
|
6 |
|
to |
•<N |
О И |
|
н202 |
но*+ Н 20
Под действием света молекулярный кислород переходит в синглетное состояние, т. е. в синглетный кислород О2, в котором все электроны спарены. Синглетный кислород неустойчив, пе риод полураспада - 45 мин. Он более активен в реакциях окис ления, чем молекулярный кислород. Окислительная способность различных активных форм кислорода возрастает в следующей последовательности:
0 2 < 0 2< - 0 2 < Н 0 2 < Н 20 2 < НО*
Увеличивается способность
В организме токсичные кислородсодержащие радикалы воз никают при взаимодействии О2 с металлопротеинами (гемогло бин, цитохромы), содержащ ими катионы металлов в низш их степенях окисления (Fe2+, Cu+, Мп2+), получая от них электрон:
[P rot-F e2+] + О 2 |
[P rot-F e3+] |
+ |
*0 |
2 |
|
[P rot-F e3+] |
+ |
Н |
б 2 |
237
2 [P rot-F e3+] + H 20 2
При радиационном воздействии на организм его вода подвер гается радиолизу. При радиолизе воды ее молекула распадается с образованием различных радикальных частиц в зависимости от энергии облучения. При небольшой энергии облучения (i?i) мо лекула воды, переходя в возбужденное состояние Н2О*, затем распадается на два радикала Н- и *ОН. Эти активные частицы могут образовывать другие активные формы кислорода.
Н - + О Н |
н 2о* |
Ei(hvi) |
E2(hv2) |
|
|
н 2о |
е " + Н 20 + |
||||
|о2 |
|но- |
|
|
|°2 |
|н2о |
Н б2 |
Н20 2 |
|
.£#1 < Е2 |
■ О2 |
ЮН + н о + |
|
|
3 |
При больш ой энергии облучения ( ) происходит настолько сильное возбуждение молекулы воды, что она распадается на быстрый электрон и катион-радикал воды (Н20^). Быстрый элек трон через Ю -11 с подвергается гидратации, попадая в микропо лости водных ассоциатов (разд. 6.1). Он может взаимодействовать дальше с образованием новых радикальных частиц (например, О 2). Катион-радикал воды, взаимодействуя с молекулой воды, образует гидроксидный радикал -ОН и гидроксоний-ион НзО+. Таким обра зом, в результате радиолиза воды в организме происходит увели чение кислотности (закисление) среды (ацидоз - разд. 8.5) и обра зуются активные формы кислорода. При энергии облучения около 100 эВ и при комнатной температуре при взаимодействии с одним квантом распадается от 6 до 8 молекул Н2О. Возникающие при радиолизе атомарный водород Н- и гидратированный электрон яв ляются чрезвычайно активными частицами с сильными восстано вительными свойствами. Благодаря этому они легче взаимодейст вуют с кислородом, образуя его активные формы. Возрастание концентрации свободных радикалов способствует процессам сво боднорадикального окисления-восстановления.
Образовавшиеся радикальные частицы эффективно атакуют биосубстрат прежде всего по пространственно доступным и ма лополярным связям С—Н. Возникающая при этом радикальная частица, в которой неспаренный электрон находится у атома углерода субстрата, дальше легко окисляется активными фор мами кислорода вплоть до разрыва связей С—С, что приводит к глубокой деструкции молекул биосубстрата. По такой схеме происходит так называемое пероксидное окисление липидов.
Активные формы кислорода, прежде всего радикал *ОН, эф фективно атакуют связи С—Н, особенно в аллильном положении у ненасыщенных жирных кислот, так как при этом образуется аллил-радикал, стабилизированный за счет взаимодействия не спаренного электрона с л-электронами соседней двойной связи:
R — С Н 2— C H = C H R ' + НО- — ► R — СН— C H = C H R ' + Н 20
238
Таким образом происходит зарождение цепи (разд. 5 .4), т. е. I этап свободнорадикального окисления. Развитие цепи (II этап) включает окисление аллил-радикалов молекулярным кислоро дом с возникновением алкилпероксидных радикалов:
R — СН— C H = C H R ' + 0 2 — ► R — СН— C H = C H R '
О—О
При взаимодействии этих радикалов с молекулами воды об разуются неустойчивые гидропероксиды и снова возникают ак тивные гидроксидные радикалы. Накопление радикалов в систе ме способствует дальнейшему развитию цепи окисления и резко му возрастанию скорости процесса.
R — (j3H— C H = C H R ' + Н 20 |
— ► R — (jJH— C H = C H R ' + Н 0 - |
0 — 0 |
О — ОН |
Обрыв цепи (III этап) происходит, когда радикалы взаимо действуют, не образуя новых радикалов. Например, при столк новении гидропероксида с супероксидным анион-радикалом про исходит его окисление с разрывом связей С—С и образованием двух карбоновых кислот:
R — (^Н— C H = C H R ' + - 0 2 |
RCO O H + R 'C H 2COOH |
О — ОН
Скорость свободнорадикального окисления определяется концен трацией радикалов и практически не регулируется организмом.
При экстремальных и патогенных воздействиях на организм образование кислородных радикалов в клетках и тканях резко усиливается, так как интенсифицируются окислительное фосфо рилирование и гидроксилирование ксенобиотиков. Происходящее при этом с участием различных цитохромов окисление может спо собствовать появлению в организме активных форм кислорода и тем самым - свободнорадикальному окислению. Усиление свобод норадикального окисления вызывают разнообразные физические факторы: радиоактивное, ультрафиолетовое и лазерное излуче ние, шум, вибрация, а также различные болезни: простудные и легочные заболевания, атеросклероз, инфаркт миокарда, инсульт мозга, остеохондроз, диабет, язва желудка, туберкулез, злокаче ственные образования. Возможно, что свободнорадикальное окис ление в перечисленных случаях является не только следствием этих болезней, но и одной из причин их возникновения.
В организме свободнорадикальное окисление сдерживается многокомпонентной антиоксидантной буферной системой, кото рая, превращая радикалы в малоактивные соединения, преры вает цепные реакции. Эти функции осущ ествляют:
-антиоксидантные и антиперекисные ферменты: супероксиддисмутаза, каталаза, глутатионпероксидаза;
-антиоксиданты - органические соединения с выраженными восстановительными свойствами: различные тиолы (глутатион, цис
239
теин, дегидролипоат), аскорбиновая кислота (витамин С), Р-каро- тин, а также витамины Е (токоферол), К, Р и стероидные гормоны.
Ферментные защитные средства. Аэробные клетки защищают себя от вредного воздействия супероксидного анион-радикала А с помощ ью ферментов супероксиддисмутаз, содержащ их катионы меди (Си2+ + е~ Си+) или марганца (Mn3+ + е~ Мп2+), к о торые катализируют превращения супероксидного анион-ради кала в пероксид водорода:
2 0 2- + 2Н + ^SSSS^SfP^S^^ н 20 2 + 0 2
Снижение концентрации токсичного пероксида водорода в клет ках осуществляется с помощ ью ферментов каталазы и глутатионпероксидазы. Каталаза - железосодержащий фермент - эффектив но способствует распаду пероксида водорода на воду и кислород:
2 Н А - у т — » 2Н 20 + 0 2
Глутатионпероксидаза катализирует взаимодействие пероксида водорода и гидропероксидных радикалов с довольно сильным вос становителем глутатионом (G— SH), являющ имся трипептидом, содержащим тиольную группу аминокислоты цистеина:
2G — SH + Н 20 2 |
глутатионпероксидаза |
G— S —S— G + 2 Н 20 |
Регенерация глутатиона осущ ествляется восстановлением с помощ ью НАДФ (Н):
G— S— S— G + Н А Д Ф (Н ) + Н + |
2G— SH + Н А Д Ф + |
Антиоксиданты. Все антиоксиданты, взаимодействуя с актив ными формами кислорода, прерывают свободнорадикальное оки с ление и переходят в окисленные формы, которые под действием соответствую щ их ферментов опять превращаются в восстанов ленные формы.
А нт иоксидант ы - вещ ест ва, обратимо реагирующ ие со «свободными радикалами и окислителями и предохраняю
щие от их воздействия жизненно важные метаболиты.
Эффективными антиоксидантами являю тся тиолы R — SH, т. е. соединения, содержащ ие тиольную группу, которая за счет атома серы со степенью окисления - 2 легко окисляется, образуя дисульфиды R — S— S— R (тиол-дисульфидная система):
-2 |
-1 -1 |
2R — S H ^ |
R — S— S— R + 2е~+ 2 Н + |
тиол |
дисульфид |
(восстановленная форма) |
(окисленная форма) |
За счет сильных восстановительных свойств тиолы (табл. 9.2) являются эффективными ловушками радикалов, и поэтому на их основе созданы радиопротекторы - средства, защищающие орга низм от радиации, например синтетические препараты унитиол (2,3-димеркаптопропансульфонат натрия) и N -ацетилцистеин.
240
СН2— с н — СНо |
с н 2— с н — СООН |
|||
I |
I |
I |
I |
I |
SH |
SH |
S03Na |
SH |
NH— СОСН3 |
|
унитиол |
N-ацетилцистеин |
Тиолы вносят значительный вклад в буферную емкость ан тиоксидантной системы . Восстановление дисульфидов в тиолы в организме происходит под действием восстановленных форм пиридин-протеинов, содерж ащ их НАД(Н) и НАДФ (Н).
Другим эффективным антиоксидантным средством является ас корбиновая кислота (витамин С), которая под действием окисли телей, особенно радикалов, легко отдает два электрона и два катио на водорода, переходя при этом в дегидроаскорбиновую кислоту:
н о - |
+1 |
с1— о н |
|
|
|
+2 |
+2 |
|
С : |
|
|
о = с — |
с = о |
|
|||
н о с н 2— СИ |
I |
I |
|
|
|
I |
I |
+ 2 е- + 2ЕГ |
сн |
с о |
н о с н 2— сн — сн |
„со |
|||||
|
\ / |
|
|
I |
|
\ |
/ |
|
ОН |
о |
|
|
1 |
|
о |
|
|
|
|
|
О Н |
|
|
|
||
аскорбиновая кислота |
|
дегидроаскорбиновая кислота |
||||||
(восстановленная форма) ф ’ |
= 0 ,0 8 В |
(окисленная форма) |
|
Вероятно, именно за счет антиоксидантной активности прием витамина С в повыш енных дозах способствует предотвращению простудных и других заболеваний или снижению остроты их протекания.
В отличие от аскорбиновой кислоты, которая хорош о раство рима в воде, другие природные антиоксиданты (Р-каротин, вита мины А, Е, К, Р) хорош о растворимы в жирах. Антиоксидант ные свойства этих веществ в основном определяются наличием в них легко окисляемых группировок. Витамин А и Р-каротин со держат длинную углеводородную систему сопряженных двойных связей, витамин Е (токоферол) - хиноидную группировку, вита мин К - нафтохиноидную группировку, а витамин Р - резорци новую группировку. Все эти вещества являются эффективными ловушками свободных радикалов в организме. С помощью лекар ственных и профилактических средств на основе антиоксидантов достигается увеличение сопротивляемости организма свободнора дикальному окислению. Таким образом, хотя организм не м о жет эффективно контролировать развитие и скорость свободно радикального окисления, но с помощ ью антиоксидантной бу ферной системы достигается сдерживание этого процесса.
Увеличение в клетке (ткани) концентрации свободных ради калов или пероксидов приводит к снижению буферной емкости антиоксидантной системы, что создает реальную угрозу воздейст вия этих окислителей на жизненно важные субстраты и развития так называемого «окислительного стресса». Для оценки буфер ной емкости антиоксидантной системы предложено (В. В. Соко ловский, 1984) использовать коэффициент тиол-дисульфидного соотношения крови. Буферная емкость антиоксидантной системы
241
будет тем больше, чем больше в системе содерж ится тиолов. Контроль за тиол-дисульфидным соотнош ением дает более пол ную информацию об уровне активности антиоксидантной систе мы, чем другие показатели: содержание витамина А , витамина С, витамина Е или активность супероксиддисмутазы. Этот пока затель позволяет судить о состоянии одного из важных звеньев биохимического механизма неспецифической реакции организ ма на экстремальные воздействия.
9.4.ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ОКИСЛИТЕЛЕЙ И ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ
ВМЕДИКО-САНИТАРНОЙ ПРАКТИКЕ
Многие сильны е оки сл и тел и : перм анганат калия К М п 0 4, перокси д
водорода |
Н 20 2, раствор |
иода, хлорная известь |
CaClOCl, |
а такж е хл ор |
и |
озон (для |
хлори рован и я |
и озон ирования воды ) |
ш и р ок о |
и сп ол ьзую тся |
в |
качестве бактери ц и дны х ср едств в м еди ко-сан и тарн ой п ракти ке, так как за счет си л ьн ы х ок и сл и тел ь н ы х свой ств они эф ф ек ти вн о у н и ч тож а ю т м и к р оор га н и зм ы .
Т ок си ч еск ое действие ок си д ов азота, озона, хл ор а, бром а, нитратов и н и три тов, хр ом атов и д и хр ом атов связано с и х ок и сл и тел ьн ы м и св о й ст вам и. П ри отравлен иях ок и сл и тел я м и или восстан ови тел ям и для и х н ей трализации испол ьзую тся окислительно-восстановительны е реакции. Так, при отравлениях сероводородом (сильны й восстановитель) пострадавш ем у даю т поды ш ать слегка увл аж н ен ной хлорн ой и звестью , из к отор ой вы де л я ю тся небольш ие кол и чества хлора, при этом п ротекает реакция:
H 2S + C12 — ► |
2HC1 + S |
П ри отр авл ен и я х парам и бром а |
(си л ьн ы й ок и сл и тел ь) д аю т в д ы |
хать пары ам м и ака: |
|
3 B r2 + 8N H 3 —- 6N H 4B r + N 2 |
П рим ен ение р а зн ообр а зн ы х восстан ови тел ей к ак ан ти окси д ан тов в л ек ар ствен н ы х и п р оф и л а к ти ч еск и х ср едства х бы л о рассм отр ен о в п ре
д ы д ущ ем разделе.
Окислительно-восстановительные реакции леж ат в осн ове м етодов
оксидим етрии: перм анганатометрии, иодом етрии, хром атом етрии, к о то ры е ш ироко прим еняю тся в клиническом анализе для определения в крови ионов кальция, м очевой к и сл оты , холестерина, сахара, ферментов катала зы и пероксидазы . В санитарно-гигиенической практике эти м етоды и с пользую тся для определения оки сляем ости воды , содерж ания «остаточ н о го» хлора в хозяй ствен ны х и питьевы х водах, а такж е «акти вн ого» хлора в дезинф ицирую щ их средствах (хлорной извести и хлорам инах).
Таким образом, окислительно-восстановительные процессы в организме играют исключительно важную роль, снабжая его энер гией и необходимыми метаболитами, а также участвуя в регуля торных механизмах жизнедеятельности. Благодаря нейрогуморальной регуляции достигается поразительная сбалансированность между содержанием окислителей, восстановителей и продуктов их взаимодействия в живых организмах, обеспечивающая в них со стояние окислительно-восстановительного баланса.
Объекты Комплексообразователь
взаимодействия
□п — координационное числокомтексообразователя|)я -М(| акцептор электронных пар
Свободная АО комплексо- Лиганд
образователя
ITTIL — донор электронной пары
Ш |
м ( П ) „ |
+ |
«QT]L |
[M (QI]L )„] |
|
Электронная |
|||||
комплекса- |
|
лиганды |
внутренняясфера |
||
пара на АО |
|
||||
образователь |
|
|
комплексного |
||
лиганда |
|
|
|||
|
|
|
соединения |
Глава 10
КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И ИХ СВОЙСТВА
После изучения этой главы вы должны:
-иметь представление о следующих понятиях и величинах: комплексообразователь, лиганд, координационное число, дентатность лиганда, внутренняя и внешняя сферы комплексного соеди нения, хелатные и полиядерные комплексные соединения;
-знать: особенности химической связи во внутренней сфере комплексных соединений;
-условия образования, разрушения и трансформации ком плексных соединений;
-особенности строения и функции в организме миоглобина, гемоглобина, метгемоглобина, цитохромов, ионофоров;
-понимать сущность металлолигандного гомеостаза и возмож ностей его нарушения и восстановления; комплексонометрии и ее применения в санитарно-клиническом анализе.
10.1. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И ТЕРМИНОЛОГИЯ
Многие процессы жизнедеятельности протекают с участием комплексных соединений. В ж ивых организмах присутствуют комплексные соединения биогенных металлов с белками, вита минами и другими веществами, играющими роль ферментов или выполняющими специфические функции в обмене веществ. Х а рактерной особенностью комплексных соединений является на личие в них химической связи, возникшей по донорно-акцептор ному механизму:
M Q ) „ |
+ |
«QT]L |
“ 5=: |
[M([T|]L)„] |
комплексооб- |
|
лиганды |
|
внутренняя сфера |
разователь |
|
|
|
комплексного |
|
|
|
|
соединения |
243
П оэтому сущ ность реакции комплексообразования заключается во взаимодействии двух противоположностей: акцептора элек тронной пары и донора электронной пары.
Комплексные соединения - уст ойчивые химические со единения сложного состава, в которых обязательно име ет ся хот я бы одна связь, возникшая по донорно-акцеп торному м еханизм у.
Комплексные соединения состоят из комплексообразователя и лигандов, образующ их внутреннюю сф еру, и внеш ней сфе р ы , состоящ ей из ионов, которые компенсируют заряд внутрен ней сферы.
Комплексообразователь (центральный атом) - атом или ион, который являет ся акцептором элект ронных пар, предоставляя свободные атомные орбитали, и занима ет центральное положение в комплексном соединении.
Роль комплексообразователя в основном выполняют атомы или ионы d- и /-металлов, так как они имеют много свободных атомных орбиталей на валентном уровне и достаточно большой положительный заряд ядра, за счет которого способны притя гивать электронные пары доноров. Число свободных атомных орбиталей, предоставляемых комплексообразователем, опреде ляет его координационное число. Значение координационного числа комплексообразователя зависит от многих факторов, но обычно оно равно удвоенному заряду иона комплексообразова теля. Наиболее характерными координационными числами яв ляются 2, 4 и 6 :
□ • |
□ |
n D f l п ^ П |
+п n<g+ |
П ^ П |
□F[^Q |
В комплексных соединениях комплексообразователь связан с лигандами.
Лиганды - молекулы или ионы, которые являются до «норами элект ронных пар и непосредст венно связаны с
комплексообразователем.
Обычно лигандами являются ионы или молекулы, содержащие неподеленные (свободные) электронные пары или достаточно
п о д в и ж н ы е я -э л е к т р о н н ы е п а р ы . |
|
|
|
|
||
|
□ |
□ |
□ |
□ |
□ |
□ |
Л и га н д ы -а н и он ы : |
F , |
Cl", |
В г , |
г , |
О Н -, |
N 0 5 , |
|
фторид |
хлорид |
бромид |
иодид |
гидроксид |
нитрит |
|
□ |
0 |
□ |
□ |
|
|
|
C N “ , |
C N S", |
RS~, |
R C O O - |
|
|
|
цианид |
роданид |
тиолат |
карбоксилат |
|
244
Лиганды-молекулы: |
и |
□ |
0 |
0 |
н 2о , |
R O H , R —О —R , |
С О , |
||
|
вода |
спирты |
эфиры |
монооксид |
|
|
|
|
углерода |
|
□ |
0 |
0 |
|
|
N H 3, |
R N H 2, R N H R , R C H = C H 2, R C S C H |
||
|
аммиак |
амины |
этиленовые и ацетилено |
|
|
|
|
|
вые углеводороды (за счет |
|
|
|
|
электронных пар я-связей) |
По числу связей, образуемых лигандом с комплексообразователем, лиганды делятся на моно-, би- и. полидентатные. Все вышеуказанные лиганды являются монодентатными, так как они выступают донорами только одной электронной пары.
К бидентатным лигандам относятся молекулы или ионы, со держащие две функциональные группы и способные выступать донорами двух электронных пар:
□ |
И |
и |
и |
□ |
□ |
H 2N C H 2C H 2N H 2 |
- о о с - ч ю с г |
H 2N C H 2C O O - |
|||
молекула этилендиамина |
дианион щавелевой кислоты |
анион аминоуксусной |
|||
Примерами полидентатных лигандов являются: |
|
||||
О |
|
Q |
|
|
П |
ч |
/ |
|
|
||
|
|
-О О С С Н ^д |
д / СН2СОО“ |
||
О /N m ЫtUN4 0 |
а |
х N— СН2— CH2- N X |
g |
||
~ООССН2 |
|
СН2СОСГ |
|||
N |
|
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
|
дианион порфирина |
|
тетраанион этилендиаминтетрауксусной |
|||
4-дентатный лиганд |
|
кислоты (EDTA) |
|
||
|
|
|
б-дентатный лиганд |
|
В соответствии со своей дентатностью лиганд может образовы вать соответствующее число связей с комплексообразователем.
Лиганды координируются вокруг комплексообразователя, образуя внутреннюю сферу комплексного соединения.
Внутренняя сфера комплексного соединения ест ь сово «купност ь центрального атома и лигандов.
Во внутренней сфере связь комплексообразователя с лигандами имеет донорно-акцепторное происхождение и является ковалент ной. При записи формулы комплексного соединения его внутрен нюю сферу выделяют квадратными скобками, например [NH4]C1; K 3[Fe(CN)g]. Заряд внутренней сферы комплексного соединения 2
245