Т.к. связь между остатками МС гликозидная, то ДС довольно устойчивы в щелочной среде, но
легко гидролизуются в условиях кислотного катализа.
Восстанавливающие ДС, подобно МС благодаря наличию гликозидного ОН, дают р-ции, характерные для карбонильной группы:
мутаротируют в р-рах, окисляются реактивами Толленса и Фелинга,
восстанавливаются до многоатомных спиртов, присоединяют HCN, взаимодействуют с азотистыми основаниями.
Реакции восстанавливающих ДС
В восстанавливающей части таких ДС имеется гликозидный ОН, благодаря чему циклическая форма этого остатка может раскрываться и переходить в открытую оксоформу при растворении (мутаротируют).
CH2OH |
CH2OH |
|
CH2OH |
CH2OH |
||
OH O |
5 |
O |
|
OH O |
5 |
O OH |
|
|
|||||
OH |
|
OH |
||||
|
O |
1 |
|
OH |
O |
|
OH |
OH |
|
|
|||
|
|
|
OH |
|||
OH |
|
OH |
|
OH |
|
|
|
|
-D-глюкопиранозил-(1 |
4) - |
|||
-D-глюкопиранозил-(1 |
4)- |
|
||||
|
-D-глюкопираноза |
|
||||
-D-глюкопираноза |
|
|
|
|||
D=+168o |
|
|
|
D=+112o |
|
|
CH2OH |
CH2OH |
|
|
|
||
|
O |
5 |
OH |
|
|
|
OH |
OH |
O |
|
|
||
|
|
|
|
C |
|
|
OH |
O |
|
|
1 H |
|
|
|
|
|
|
|
||
OH |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Из схемы видно, почему для восстанавливающих ДС характерны р-ции по альдегидной группе, в том числе окисление, приводящее к восстанавлению Ag и Cu.
Отсюда и название такого типа ДС – восстанавливающие.
Ниже приведена обобщенная схема превращений восстанавливающих ДС по оксо-группе на примере мальтозы:
|
|
CH2OH |
|
CH2OH |
|
||||||||
|
|
|
|
O |
|
|
|
OH |
O |
||||
|
|
|
|
OH |
|
|
OH |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|||||
OH |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OH |
|
R
NaBH4 |
|
|
|
|
|
CH2OH |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
Rполиол |
||||||||||||
|
|
Ag(NH3)2OH |
|
+ Ag |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cu(OH) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
OH,_t |
2 |
|
|
|
R |
|
COOH +Cu2O |
|||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
Br2 |
мальтобионовая |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
кислота |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
||||
|
|
HCN |
|
|
|
R |
|
|
|
C |
|
|
|
CN |
||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
оксинитрил |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
CH2OH
OH O
OH
OH
NH2OH R CH NOH оксим
NH2C6H5 R
CH NC6H5 имин
3NH2NHC6H5
CH2OH 
OH OH
CH
NNHC6H5
O C озазон NNHC6H5
Спиртовые гр. восстанавливающих и невосстанавливающих ДС, участвуют в р-ях алкилирования, ацилирования, причем под действием спиртов в усл. кислотного катализа алкилируется только гликозидный ОН в восстанавливающих ДС.
Напр., для мальтозы:
CH2OH CH2OH
OH O |
OH |
OH O 
OH OH
мальтоза
H+ CH3OH
|
|
|
|
CH2OCH3 |
|
|
CH2OCH3 |
||||||
|
CH3I |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OCH3 |
|
|
OCH3 |
||||||
|
(изб.) |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
OCH3 |
|
|
|
|
OCH3 |
|||||||
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
OCH3 |
|
|
|
|
OCH3 |
|
окта-О-метил- -мальтоза
метил-2,3,4,6-тетра-О-метил-
-D-глюкопиранозил-(1
4) -2,3,6- три-О-метил - -D-глюкопиранозид
CH OH CH2OH |
CH2OH |
3 |
|
OH O
OH
|
|
|
O |
|
|
|
|
OCH3 |
OH |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|||
метил- |
OH |
|
OH |
|
||||
|
|
|
||||||
-D-глюкопиранозил-(1 |
|
4) |
- |
|||||
|
||||||||
|
||||||||
-D-глюкопиранозид |
|
|||||||
(изб.) |
|
CH2OAc |
|
CH2OAc |
|||||||||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
OAc |
O |
|
|
|
OAc |
|||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OAc |
|
|
|
|
|
|
OAc |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
OAc |
|
|
|
|
|
|
OAc |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
окта-О-ацетил- мальтоза |
||||||||||
2,3,4,6-тетра-О-ацетил-(1 
4)- -D-глюкопиранозил- -1,2,3,6-тетра-О-ацетил- -D-глюкопираноза