§ 2. Физические основы периодической системы элементов д. И. Менделеева

Принцип Паули, примененный к атому, утверждает, что в любом атоме не может быть двух электронов с одинаковым набором квантовых чисел n, l, m_l, m_s (9.5). Исходя из этого принципа, можно понять построение периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Химические свойства атомов определяются внешними (валентными) электронами. Заполнение электронами квантовых состояний в атоме при учете принципа Паули приводит к периодически изменяющемуся с ростом зарядового числа Z характеру заполнения квантовых состояний валентными электронами. Этим и объясняется периодическое повторение химических свойств элементов. Поясним сказанное на примере первых одинадцати элементов периодической системы элементов Менделеева.

У водорода (H) один электрон, зарядовое число Z = 1, т.е. заряд ядра равен элементарному заряду +e. Состояния атома водорода без учета спина были нами разобраны в лекции N 8. В основном состоянии атома водорода квантовое число n = 1, l = 0, m_l = 0. Квантовое число m_s может быть как +1/2, так и -1/2. Говорят, что электронная конфигурация основного состояния атома водорода 1s. Энергия связи 1s электрона равна 13,6 эВ.

У атома гелия (He) зарядовое число Z = 2 и два электрона. Наборы квантовых чисел электронов отличаются квантовым числом m_s; у одного из электронов m_s=+1/2, у другого m_s=-1/2 (при n = 1, l = m_l = 0). Электронная конфигурация гелия 1s². Это означает, что в 1s состоянии находятся два электрона с противоположными спинами. Электроны, имеющие одинаковое главное квантовое число n, образуют оболочку. В гелии оболочка с n = 1 заполняется полностью,  поэтому  гелий химически инертен. Энергия  ионизации гелия равна 24,6 эВ.

Литий (Li) имеет зарядовое число Z = 3 и, соответственно, три электрона. Электронная конфигурация лития 1s²2s, это значит, что третий электрон находится на второй оболочке, т.к. опуститься на первую ему запрещает принцип Паули. Энергия связи этого электрона невелика (5,4 эВ) и литий химически активен.

Бериллий (Be). У него четыре электрона заполняют 1s и 2s состояния, находясь в них с противоположными спинами. Электронная конфигурация бериллия 1s²2s².

От бора (B) до неона (Ne) происходит последовательное заполнение 2p состояний (n = 2, l = 1, m_l = -1, 0 +1, m_s = ±1/2 - всего 6 состояний).

У неона электронная конфигурация 1s²2s²2p⁶, здесь завершено заполнение оболочки с n = 2, поэтому неон, как и гелий, химически инертен.

Натрий (Na). У него одиннадцать электронов, одиннадцатый начинает новую оболочку, попадая в 3s состояние. Энергия связи этого электрона невелика (5,1 эВ) и натрий, как и литий, химически очень активен.

На этом мы остановимся. Принцип заполнения электронами состояний в первом приближении понятен из разобранных примеров. В заключении приведем схему заполнения электронами квантовых состояний первых одиннадцати атомов (рис. 9.1).

Рис. 9.1

 

На этой схеме стрелочками обозначены направления проекций спинов электронов на ось z. Стрелка вверх соответствует значению спинового квантового числа  m_s=+1/2, стрелка вниз означает, что m_s=-1/2.