1240
.pdfвещества на 1000 г растворителя (моляльная концентрация), то
* ( г ;)2- л4,
(VII, 3)
1000 - д я ,
|
|
|
S2 |
|
|
|
|
|
|
|
м 2 |
|
(VII, 4) |
||
|
|
|
с ------------— |
|
|||
|
|
|
Si |
|
|
|
|
|
|
|
1000 |
|
|
|
|
гд е gi |
и М2 — н авеска и |
м ол ек улярн ы й вес |
р аств ор ен н ого |
в ещ ества; gi и |
Afi — |
||
н авеска |
и м ол ек улярн ы й |
вес |
р аствор и тел я ; |
Т\ — тем п ер атур а |
о т в ер д ев а н и я |
(ки |
|
пения) |
р аств ор и тел я ; A //1 — |
м ол ьн ая теп л ота отв ер д ев а н и я |
(п а р о о б р а зо в а н и я ) |
||||
р аств ор и тел я . |
|
|
|
|
|
|
|
Уравнение (VII, 2) |
в сочетании с уравнениями |
(VII,3) и (VII, 4) |
|||||
широко применяется для вычисления М2. |
|
|
|
||||
Для определения |
количественного соотношения |
между фазами |
|||||
в гетерогенной системе служит правило рычага: точка, отвечаю
щая суммарному составу системы, совпадает с точкой опоры ры чага, равного по длине отрезку между точками, соответствующими составам фаз (соединительная прямая), а действующие на него силы численно равны их массам; поэтому последние обратно про порциональны этим отрезкам
Примеры
1. Растворимость кристаллического ацетилена в жидком кис-
лороде и азоте составляет: |
|
|
|
Г |
90,7 |
68,5 |
|
(^CiHuhs |
6,76-10 _в |
0,79410“ в |
|
13,6 - 10_в |
0,955 • Ю 'в |
||
(лгс2н2)м2 |
Считая эти растворы идеальными, определить теплоту раство рения ацетилена в указанных растворителях.
Результат сопоставить с |
результатом |
решения задачи 29 |
|
(стр. 125). |
|
|
(VII, 1) |
Р е ш е н и е . В соответствии с уравнением |
|||
j |
н, _ |
Att Т " - Т ' |
|
|
ё А^н, |
4,575 Т'Т” |
|
поэтому для раствора ацетилена в кислороде |
|||
6,76» 10~6 |
__ АН (90,7 - |
68,5) |
|
В 0,794- И Г 6 |
4,575 - 90,7 - 68,5 |
||
откуда |
0,93013 • 4,575 • 90,7 - 68,5 |
= Ш() |
|
^ _ |
|||
|
|
22,2 |
|
6 З а к . G70
Для раствора ацетилена в азоте
13,6- 10-в |
ЛЯ (90,7 - 68,5) |
>g |
4,575-90,7-68,5 |
0,95510- 6 |
откуда
4 „ |
1,15354 • 4,575 • 90.7 • 68,5 |
, Лоп |
ДЯ = |
-------------22^---------------- |
48 |
Так как найденные значения существенно отличаются от (Д#пл)СНа (см. решение упомянутой в условии задачи), то указан
ные растворы не являются идеальными. Легко видеть, что раство
римость ацетилена в кислороде и азоте ниже идеальной. |
|
|
|
|||||||||||
2. |
1. Можно ли по графику lgW = tp(l/7’) |
судить, |
идеален рас |
|||||||||||
твор или нет? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. |
Ниже приведены данные по составу насыщенных расплавов |
|||||||||||||
азотнокислого аммония и азотнокислого лития: |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
t . |
. . . |
153,9 |
|
135,6 |
121,1 |
|
|
|
|
||||
|
^ LIN O S' 100 • |
|
5,74 |
|
и -40 |
16>98 |
|
|
|
|
||||
Вычислить температуру плавления и теплоту плавления азотно |
||||||||||||||
кислого |
аммония. |
Экспериментальные значения соответственно |
||||||||||||
|
|
|
равны |
tajl = |
169,5 |
|
и |
АНал — 1460. |
||||||
|
|
|
Расчет |
произвести |
графическим |
пу |
||||||||
|
|
|
тем. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Р е ш е н и е |
1. |
|
Из |
уравнения |
||||||
|
|
|
/\7ТТ 1\ |
|
следует, |
|
что |
d If |
|
= |
||||
|
|
|
(VII, 1) |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
= —ДЯ/4,575; поэтому, если точки |
|||||||||||
|
|
|
на |
графике |
IgN = |
ц>(1/Т) уклады |
||||||||
|
|
|
ваются на прямую, которая при |
|||||||||||
|
|
|
своем продолжении |
попадает |
в точ |
|||||||||
|
|
|
ку |
с |
координатами |
l g # = |
0 |
и |
||||||
|
|
|
1/Г = 1/7^л и при этом наклон ее |
|||||||||||
|
|
|
отвечает условию |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
4,575 |
|
|
= ~ |
4.575 tg а - ДЯПЛ |
||||||
|
|
|
то |
раствор |
является |
идеальным. |
||||||||
Рис. 39. |
|
|
|
Если |
же |
с |
учетом |
погрешности |
||||||
|
|
|
эксперимента хотя бы одно из ука |
|||||||||||
занных требований не удовлетворяется, то раствор нельзя считать |
||||||||||||||
идеальным. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1/Т и |
|
2. |
Пересчитываем |
приведенные |
в |
условии |
данные |
на |
||||||||
lg N N H , NO,: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1/7М 04 |
|
23,41 |
|
24,46 |
|
|
25,36 |
|
|
|
|||
|
1B^NH4NOa |
|
-0,0257 |
|
-0 ,0 5 2 6 |
|
|
-0,0 8 0 8 |
|
|
|
|||
Строим график |
^Ммн4ыо, = |
ф(1/Л (рис. 39). Продолжив пря |
мую до значения |
lgVNH4No, = |
0 (WN H 4NO, = 1), находим |
1 - . Ю' * 22,65
(^"■'ONH.NO,
откуда
W NH^NO^ 443- ^ 170-300)
что отличается от экспериментального значения на 0,8°.
Из условия
aigtf |
_ |
дя |
д(\/Т) |
|
4,675 |
получаем |
_ |
(Aflnji)NH<NOi |
4*0.02 |
||
2,8 • 1 • 10-4 |
|
4^675 |
откуда |
|
|
(Д^пл)ын4ыо,= 13Ю
что меньше указанной в условии величины примерно на 10%.
3.Температура кристаллизации эвтектической смеси нафталина
сбензолом равна —3,6 °С.
Считая эту систему во всех интервалах концентрации идеаль ным раствором, найти (ДЯпл)С1оН|, если (Т’пЛс.н, = 278'6‘>(ДЯпл)С(1Нв=
= 2350 и (^пл)с,ан ,= |
|
|
|
|
|
Результат сравнить со значением (ДЯпл)С)д(= |
4 560. |
||||
Р е ш е н и е . По уравнению |
(VII, 1) для кривой кристаллизации |
||||
бензола |
|
|
|
|
|
„ |
2350(269,6 - |
278,6) |
п л с, „ |
- MOt |
|
g (^С,н,)эвт |
4,575 • 278,6 • 269,6 = |
0,06 55 |
1(9385 |
||
откуда |
|
|
|
|
|
(tfQ H .),B T -'0(868 |
и |
(ЛГс„н,)звт = 0.132 |
|||
Для кривой кристаллизации нафталина
(Д^пл)с„н. (269,6 - 353,2)
lg 0,132 =
4,575-353,2-^69,6
ИЛИ
(АЯпл) (-83,6) 1,1206 = 4,575-353,2-269,6
откуда
/ A zs v |
4,575 • 353,2 • 269,6 (-0,8794) _ |
« вп |
(ДЯпл)с,0Н . = |
----------------( 1 Щ ) -------------------- |
4580 |
что отличается от экспериментального значения на 0,44%.
4.1) Построить диаграмму плавкости для системы /г-ксилол —
.и-ксилол, если |
286,5; (ДЯпл)п.с,Н|<днл = 4045; |
^пл)л-с,н4(сн,), ^ 225,4 и |
(ДЯпл)л.СоН1(СН>)| = 2765, |
2)Определить'координаты эвтектической точки.
3)Найти расход теплоты на плавление 1 кг эвтектической смеси. Смесь ксилолов считать идеальным раствором.
|
Результаты |
расчета сопоставить |
с опытными данными: |
/8ВТ = |
|||
= |
—53,1; (#„.с.н,(сн>)1)э в т = °.133. Зависимость |
температуры |
начала |
||||
кристаллизации от состава выраж ается следующим образом: |
|||||||
^л-СвН4(СН3)2 * 100 |
80,12 |
65,18 |
50,09 |
40,75 |
29,82 |
25,04 |
|
t |
• • • • |
4,2 |
- 3 ,1 |
- 1 2 ,0 |
-2 0 ,2 |
- 3 0 ,0 |
-3 5 ,0 |
^л-СвН4(СН3)2 * 100 |
20,03 |
17,00 |
15,20 |
12,50 |
11,24 |
8,06 |
|
t |
. . . |
- 4 1 ,7 |
- 4 6 ,0 |
- 4 9 ,0 |
-5 3 ,1 |
- 5 2 ,0 |
-5 1 ,0 |
|
Р е ш е н и е . |
1. Находим |
уравнения, отвечающие |
кривым кри |
|||
сталлизации обоих компонентов. В соответствии с уравнением (VII, 1)
. |
v |
|
_ |
4 045 |
/ |
1 |
|
'В ^ П-С.Н.,СН>), - |
4|575 |
( 286,5 |
|||||
ИЛИ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ig jv n-C,H,(CHJ, — 3 ,0 8 8 - |
|||||
И |
хт |
|
|
|
|
|
|
, |
_ |
|
2765 |
_ |
/ |
1 |
|
,в ^-С.Н^СНЛ “ |
1^75 |
" |
\ Ж А |
||||
1 \
7'„.c,Ht(CH,)> )
884,2 г „ .с .н л н л
1
Тм-Сь\Ы СН,)3)
или
604,4
*в ^ л -С вН,(СН,), — 2»683 —
7’*-С,Н,(СН,)1
Выбирая различные значения Т и подставляя их в полученные уравнения, определяем состав растворов, насыщенных соответ ственно n-ксилолом и л-ксилолом:
Т . . |
280 |
270 |
260 |
250 |
|
*в ^л-СвН4(СН,)г * |
-0 ,0 7 0 |
-0 ,1 8 7 |
-0 ,3 1 3 |
-0 ,4 4 9 |
|
ЛГл-СвН4(СН3)г’ 100 |
85,1 |
65,0 |
48,6 |
35,6 |
|
t |
в • • • |
6,8 |
- 3 ,2 |
-1 3 ,2 |
-2 3 ,2 |
т . . |
240 |
230 |
220 |
218 |
|
1ВЛГл-СвН4(СНзЬ |
-0 ,5 9 6 |
-0 ,7 5 6 |
-0 ,9 3 1 |
-0 ,9 6 8 |
|
Мп.СвН<(СН3)2' 1С0 |
25,4 |
17,5 |
П ,7 |
10,8 |
|
t . . . |
- 3 3 ,2 |
- 4 3 ,2 |
- 5 3 ,2 |
- 5 5 ,2 |
|
т . . |
224 |
222 |
220 |
|
|
!в ^ «.ceH4(CH3)2 |
-0 ,0 1 5 |
-0 ,0 4 0 |
-0 ,0 6 4 |
|
|
^л-СвН4(СНз)2 * 100 |
96,6 |
91,2 |
86,3 |
|
|
t |
. . . . |
-4 9 ,2 |
- 5 1 ,2 |
- 5 3 ,2 |
|
2. По |
полученным данным строим диаграмму плавкое |
1рис. w ) , |
на которую наносим такж е приведенные в условии пр |
мера опытные значения.
Точка пересечения кривых кристаллизации компонентов яв ляется эвтектической; ее координаты
*9ВТ = — 62,7 и ( Л^л-С,Н<(СН,ь)эвт ** 0,122
что хорошо согласуемся с опытными данными. Таким образом, предположение об идеальности раствора подтверждается резуль татами расчета, что и следовало ожидать, так как компоненты рас
твора, |
будучи |
изомерами,обладают |
||||
сходными свойствами. |
|
|
|
|||
3. |
Считая |
эвтектическую |
смесь |
|||
идеальным раствором, |
найдем, |
что |
||||
на плавление |
1 |
моль |
ее |
должно |
||
быть затрачено |
|
|
|
|
|
|
ДЯ = |
0,122 • 4 045 + |
0,878 • 2 765 « |
2921 кал |
|||
ИЛИ |
|
|
|
|
|
|
2921 |
1000 |
|
|
|
|
|
106,17 = 27 512 кал/г |
» 27,5 ккал/кг |
|||||
5.При помощи графика, пост
роенного |
при решении |
примера |
4: |
||
1) вычислить относительное на |
|||||
сыщение |
раствора, |
в |
котором |
||
Мл»-с,н4(сн,), = 0,6, |
если |
t= |
— b. |
до |
|
2) определить |
температуру, |
||||
которой необходимо охладить 1 кг
раствора, |
насыщенного при |
t = |
= — 15, |
чтобы половина |
всего |
я-ксилола оказалась в кристалли ческой фазе. В равновесии с раствором какого состава будет нахо
диться выкристаллизовавшийся я-ксилол? При какой температуре произойдет полная кристаллизация?
3)имеется смесь двух веществ, диаграмма плавкости которой принадлежит к типу диаграмм, изображенных на рис. 40 (неизо морфная смесь). Для определения состава смеси (или молекуляр ного веса растворенного вещества) измеряют температуру Т° плав ления чистого компонента и затем температуру Т плавления смеси
[см. уравнение (VII, 2)].
Какая температура должна быть взята для расчета — темпера тура появления первой капли или температура исчезновения по следнего кристалла?
4)при определении температуры кристаллизации чистого рас творителя и раствора (при нахождении молекулярного веса рас творенного вещества криоскопическим методом) жидкость пере охлаждают, а затем вызывают кристаллизацию.
Отразится ли это на правильности результатов?
5) каким образом можно было бы найти состав раствора, если известно, что кристаллизация из него начинается при t = —50?
6) что больше — ДЯПЛ л-ксилола или ДН„„ л-ксилола?
Результаты расчета сравнивать с опытными данными.
7) составить материальный баланс для точки d (66% л-кси-
лола), если охлаждению подвергается 300 г смеси. |
точкой К- При |
Р е ш е н и е 1. Состав системы определяется |
|
t = —5 концентрация насыщенного раствора равна |
~61,5% л-кси- |
лола, т. е. относительное насыщение раствора составляет
40,0
61,5 • 100 « 65%
2. Этот вопрос решается при помощи правила рычага. На рис. 40 проводим изотерму / = —15 до пересечения с кривой кристалли зации л-ксилола. Получаем концентрацию раствора, насыщенного л-ксилолом, примерно равную 45 мол.% л-ксилола (точка а). Так как молекулярный вес обоих компонентов одинаков, то в 1 кг рас
твора будет 450 г л-ксилола. По условию надо осадить 450/2 = = 225 г; следовательно, кристаллическая фаза должна составлять 22,5% от общей массы, т. е. соотношение между кристаллической и жидкой фазами должно равняться
225 : 775 => 1 :3,44
Поэтому опускаем перпендикуляр до пересечения с соединитель ной линией (изотермой) в точке, которая делит ее в отношении 1:3,44 (точка Ь)\ получаем —29. Выкристаллизовавшийся
л-ксилол будет находиться в равновесии с раствором, содержащим
71% |
л-ксилола (точка с). Полная кристаллизация наступит при |
t = |
—52,7. |
3. В расчет необходимо вводить температуру исчезновения по следнего кристалла, так как температура появления первой капли не будет зависеть от состава. Действительно, температура плавле ния последнего кристалла при нагревании твердой смеси совпа дает с температурой кристаллизации первого кристалла при охлаж дении жидкой смеси, а это и будет величина Т в уравнении (VII, 2).
4. При определении температуры кристаллизации чистого рас творителя (Т°) степень переохлаждения не отразится на точности
результатов. При определении температуры кристаллизации рас творителя из раствора (Т) переохлаждение приводит к следую
щему. Когда путем перемешивания вызывают кристаллизацию, раствор меняет концентрацию; это приводит к тому, что темпера тура кристаллизации будет ниже той, которая отвечает исходной концентрации. Поэтому для получения надежного значения Т не
обходимо минимальное переохлаждение; при проведении повтор ных опытов переохлаждение каждый раз должно быть по возмож ности одинаковым.
5. Для нахождения состава раствора можно прибавить незна чительное количество л-ксилола; если температура появления пер вого кристалла (исчезновения последнего кристалла при нагрева нии) понизится, то точка будет находиться на кривой кристалли зации п-ксилола; если же температура, при которой произойдет превращение гомогенной системы в гетерогенную, окажется выше первоначальной, то точка будет находиться на кривой кристалли зации ж-ксилола.
Можно воспользоваться и правилом рычага, так как если, на
пример, охладить раствор до t = |
—52 |
или, что надежнее |
(во из |
|
бежание переохлаждения), |
нагреть твердую смесь до t = |
—52, то |
||
в первом случае в твердой |
фазе |
будет |
около 2 % вещества, а во |
|
втором — больше 50%.
6. В соответствии с уравнением (VII,2) при малых концентра
циях понижение температуры кристаллизации пропорционально
концентрации. Вплоть до Nt = 0,1 участки |
кривых |
кристаллиза |
ции можно считать прямолинейными (рис. |
40); из |
их положения |
следует, что константы пропорциональности для п-ксилола и л-кси-
лола соответственно равны ~ 4 2 |
и ~ 3 8 . |
|
||
Отношение этих констант [см., |
напрймер, уравнение (VII, 3)] |
|||
равно |
|
|
|
|
(7">)п-С,Н4(СН,), (Д ^ пл)д -С,Н,(СН,), |
и л и |
42 |
286,Зг • (АЯпл)л -С,Н4(СН,)> |
|
(7<>)*-C,H4<CH1h (Д^п л)п-С,Н<(СН,)1 |
|
|
38 |
225,3* • (ДЯпл)п.С,н4(СН,), |
откуда |
|
|
|
|
(ДЯпл)я.с,н 4(СН,ь |
|
_ 286,3*«38 |
||
(ДЯпл)л .с,Н4(СН,), |
|
225,3* • 42 |
||
т. е. |
|
|
|
|
(Д Я Пл)„.с,Н4(СН,), > |
(ДЯпл)ж-С,Н4(СН,), |
|||
По экспериментальным данным |
|
|
|
|
(ДЯпл)п-С,Н4(СН,), |
_ |
4045 |
_ I да |
|
(ДЯлл)л .с,Н4(СН.), |
|
2765 |
|
|
7. Точка а соответствует 198 |
г |
^-ксилола и 102 г /г-ксилола. |
||
Следует |
различать три случая: |
|
|
||
а. В |
момент достижения |
точки d в соответствии с правилом |
|||
рычага |
в равновесии будут |
находиться 300 • 0,25 |
= |
75 г кристал |
|
лов n-ксилола |
и 300 — 75 = |
225 г эвтектического |
расплава, содер |
||
жащего 0,878 |
-225= 198 г ж-ксилола и 225— 198 = |
27 г п-ксилола. |
|||
б. В процессе кристаллизации эвтектического расплава сосуще ствуют три фазы: выпадающие кристаллы компонентов и затвер девающая жидкость. Соотношение между ними определяется сте пенью кристаллизации, которая, в свою очередь, зависит от коли чества выделившегося тепла. Допустим, отвод тепла (при /Эвт)
прекращен после выделения 6200 кал. Так как в результате за
твердевания |
всего |
расплава должно выделиться 27,5 ■225 = |
= 61875 кал |
тепла |
(27,5— удельная теплота кристаллизации эв |
тектического расплава; см. п. 3), то приведенная величина будет соответствовать затвердеванию примерно 0,1 части этого расплава,
т. е. 0,1 • 225 « 23 г. Следовательно, в этот момент в системе будет
0,9 • 225 = 202 г жидкости |
(состоящей из 202 • 0,878 = |
178 г /«-кси |
|
лола и 202— 178 = |
24 г п-кснлола), 75 + 0,1 -27 = 78 |
г кристал |
|
лов п-ксилола и 0,1 |
198 = |
20 г кристаллов л-ксилола. |
|
в. В момент прекращения изотермического отвода тепла систе ма вновь станет двухфазной. Она будет состоять из 198 г кристал лического л-ксилола и 102 г кристаллического п-ксилола.
6. На основании приведенных ниже температур и теплот плав
ления ксилолов найти координаты тройной эвтектической точки:
Вещество |
|
о-ксилол |
л-ксилол |
л-ксилол |
Г°л |
|
247,9 |
225,4 |
286,5 |
ДЯПЛ |
. |
3330 |
2765 |
4045 |
Результаты сопоставить с опытными данными:
^эвт = — 64; |
( ЛГл-С,Н,(СН,)3)эвт = |
0,095 ( Л,л -С .Н ,(С Н ,),)»вт = |
0,624 |
Р е ш е н и е . В |
соответствии с |
уравнением (VII, 1) |
и приведен |
ными данными составляем уравнения для эвтектических точек трех бинарных смесей:
|
( 1 8 ^ , Н4(сн>,,)эвт= |
2,956 |
|
( l g ^л -С ,Н ,(С Н ,)г)эвт = |
2,665 “ T& W T |
И |
|
|
|
(* £ ЛГл-С,Н,(СН1)г)э в т = |
5,088 ~ |
где |
Т — температура кристаллизации из растворов, насыщенных соответствую |
|
щим компонентом-. |
|
|
|
Величину ГЭвт определяем следующим путем: примем значения |
|
^ < |
(^пл)Л.Свн4(снзЬ и, подставляя их в найденные уравнения, вычис |
|
ляем мольные доли всех компонентов. Получив при разных Т
значения 2 |
интерполяцией находим ту температуру, при кото |
||
рой 2 ^ = 1 . |
Это будет искомая |
величина. Таким образом най |
|
дем: |
*эвт = — 63,8 |
И (^0.свН4(СН,),)эвт = °»292 |
|
|
|||
(^/1-СвН4(СНаь)эвт я |
°»632 И |
( N м.Свн4(СНаь)эвт в |
|
что хорошо согласуется с экспериментальными данными.
7. Теплота растворения фенола в бензоле и пиридине соответ ственно равна 2530 и —630 кал/моль. О чем свидетельствуют эти результаты, если теплота плавления фенола равна 2730 кал/моль?
Р е ш е н и е . Из этих данных следует, что фенол в бензоле дис социирует, а с пиридином вступает в химическое взаимодействие.
8. Чем объяснить:
1) трудность точного определения температуры плавления ме
таллов; 2) то обстоятельство, что глицерин и уксусная кислота, для
которых t„л равна соответственно 19 и 16,7 °С, при хранении в по
мещении, в котором) температура ниже указанных, находятся в жидком-состоянии (переохлаждение исключено)?
Р е ш е н и е . 1. Криоскопическая постоянная, как это следует из уравнения (VI 1,3), для металлов очень велика; например, кръ =
— 130. Поэтому даже незначительное содержание примесей за
метно понижает температуру кристаллизации. На этом основан принцип получения легкоплавких сплавов и подбора шихты для доменного процесса.
2. Так как уксусная кислота и глицерин, будучи веществами гигроскопичными, всегда содержат небольшое количество воды, их температура плавления оказывается ниже теоретической [см. уравнение (VII,2)].
9. Для раствора, содержащего 2,2048 г йодистого алюминия и
30,98 г бромистого алюминия, понижение температуры оказалось равным 4,37°.
Определить концентрацию раствора четырехбромистого угле
рода в бромистом алюминии, если для него Т — Т° = |
5,07. |
|||
Результат |
расчета сопоставить с опытными значениями (g2 = |
|||
= 1,976 г и |
= 29,56 г). |
|
|
|
Р е ш е н и е . |
Расчет производим по уравнению (VII,2), которое |
|||
в соответствии с уравнением |
(VII, 4) примет вид |
|
||
|
дг |
k |
82/М2 |
|
|
|
|
g 1/1000 |
|
Для раствора йодистого алюминия в бромистом |
алюминии |
|||
|
|
|
2,2048/407,7 |
|
откуда |
|
* ’ |
30,98/1000 |
|
|
|
|
|
|
|
|
k = |
25,0 |
|
В соответствии с найденным значением k для растворов четы
рехбромистого углерода в бромистом алюминии
82/331,67
5,07 25,0 £,/1000
= 0,06726
что отличается от экспериментальной величины
= 0,06685
на 0,6 %.
10.Можно ли считать, что раствор мочевины в воде вплоть до
/эвт = —ll,5(WC0(NHl)l = 0,125) обладает свойствами бесконечно
разбавленного раствора, если температуры кристаллизации рас* творов равны:
^ со п и м * * 100 |
°*9 |
‘*8 |
2*9 |
3*9 |
б-° |
в-2 |
7,3 |
8,7 |
10,0 |
t . . . |
- 0 ,7 |
- 1 .7 - 2 ,9 |
- 3 ,8 |
- 4 ,9 - 6 ,0 |
- 7 ,1 - 8 ,3 |
-9 ,9 |
|||
Р е ш е н и е . |
Поскольку |
в данном |
случае |
(в |
пределах |
ошибок |
|||
опыта) понижение температуры пропорционально концентрации (const да 96), можно предположить, что раствор мочевины в воде в указанном интервале концентраций обладает свойствами беско нечно разбавленного раствора. Проверим это предположение, для чего пересчитаем const для концентрации, выраженной в молях на
1000 |
г растворителя. Для |
Nco{tmjt = 0,125 получим |
|
о , п . |
gcoiNtW60,1 |
|
|
8Н ,о/18,0 + gcO(N H J/3 0 , 1 |
При |
£н,о = 1000 г gc0 (NHf)i = 477 г. |
|
Следовательно, в соответствии с уравнениями (VI 1,2) и (VII, 4)
96*0,125
откуда
k 1,51
что отличается от величины
|
1,987*273,2*. 18 |
|
|
|
1 000- 1 440 “ |
1,0в |
|
найденной по уравнению (VII,3), на 0,34°. |
|
||
Задачи |
|
|
|
1. |
Найти уравнение для расчета растворимости вещества в бро |
||
мистом алюминии, считая раствор идеальным. Вычислить кон |
|||
центрацию насыщенного раствора при t |
= 80, если (*лл)а1Вг, = |
й |
|
<A/W |
AIB4 = 2 7 0 0 . |
|
|