Мискевич Прямое преобразование ядерной енергии 2011
.pdfв) Диссоциативная рекомбинация молекулярных положительных ионов и электронов
Молекулярные ионы могут участвовать в реакциях с электрона-
ми (2.25)─(2.27):
A2+ + e → A2* → A*+ А + Е, k5 ~ 10-6 ÷10-8 см3/c; |
(2.25) |
|
A2+ + e +А → A2*+ А + |
Е; |
(2.26) |
A2++e + e → А2* + е + |
Е. |
(2.27) |
Наиболее важной из них является реакция диссоциативной рекомбинации (2.25). При ней молекулярный ион распадается на два нейтральных атома, из которых один или оба могут находиться в возбужденном состоянии. Реакция происходит через промежуточное разлетное состояние молекулы А2*. Рис. 2.11 поясняет процесс
диссоциативной рекомбинации на примере гетероядерной молекулы АВ+.
Е
Межатомное расстояние r
Рис. 2.11. Диссоциативная рекомбинация молекулы ( АВ)+
Оценки показывают, что в ядерно-возбуждаемой плазме основой вклад вносит реакция диссоциативной рекомбинации (2.25). Вклад остальных реакций менее значительный. Константа скорости реакции (2.25) очень большая и по порядку величины k5 ~ ~ 10-6÷10-8см3/с. Коэффициент скорости реакции k5 зависит от электронной температуры как (Те-1 ÷ Те–0,6). и поэтому вклад диссоциативной рекомбинации по отношению к другим рекомбинационным процессам возрастает с увеличением температуры электронов Те.
61
В чисто гелиевой плазме диссоциативная рекомбинация не играет большой роли по сравнению с тяжелыми инертными газами, так как для гелиевой плазмы существенно меньше электронная температура, поскольку в гелии процесс термализации электронов происходит более эффективно. Поэтому в гелиевой плазме нельзя полностью пренебрегать рекомбинационными процессами (2.22), (2.23) с участием атомарных ионов He+. Константы скорости процесса диссоциативной рекомбинации (2.25) для молекулярных ионов инертных газов приведены в табл. 2.1.
Таблица 2.1 Константы скоростей диссоциативной рекомбинации
молекулярных ионов инертных газов [5]. (Te – температура электронов, К)
Ион |
He + |
Ne + |
Ar + |
Kr + |
Хe + |
|
2 |
2 |
2 |
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
k, cм3/c |
1,5 10-7Тe-1 |
2 10-6Тe-0,43 |
3,9 10-5Тe-0,67 |
3,7 10-5Тe-0,55 |
8,1 10-5Тe-0,6 |
г) Формирование энергетического спектра электронов
В плотной слабоионизованной холодной плазме форма энергетического спектра определяется упругими и неупругими столкновениями с атомами нейтрального газа, столкновениями с атомными и молекулярными ионами, пеннинг-процессом и сверхупругими столкновениями, в результате которых электрону может передаться избыточная энергия.
Характерное время установления равновесного распределения электронов по энергиям в плотной слабоионизованной плазме – 10-9 ÷10-8с, энергия электронного газа в единице объема равна
Qe = 3/2 . kTe . ne .
При ядерной накачке в плазме устанавливается квазистационарный режим, характеризуемый определенными значениями Te и ne.
Реакции с участием возбужденных атомов
Возбужденные атомы в различных энергетических состояниях образуются при торможении продуктов ядерных реакций в газе и в рекомбинационных процессах.
Релаксация возбужденных атомов в плотной низкотемпературной плазме происходит через образование возбужденных молеку-
62
лярных состояний газа, в неупругих столкновениях с атомами примесного газа и электронами, и радиационным путем.
Е, МэВ
Сечение возбуждения Q, (π.а02,см2)
Рис. 2.12. Сечения возбуждения атома Не α-частицами разных энергий [4] в единицах (π.а02). а0= h2/me.e2 = 5,29.10-9 cм – радиус первой боровской орбиты
Для энергетических уровней, которые могут возбуждаться ядерными частицами, действует правило Вигнера сохранения суммарного спинового момента сталкивающихся частиц. Например, при возбуждении атома гелия (S=0) альфа-частицей (s=0) могут возбуждаться только синглетные уровни гелия. При этом наибольшую вероятность возбуждения имеют низколежащие уровни, оптически связанные с основным уровнем. На рис. 2.12 показаны поперечные сечения возбуждения уровней атома Не альфа-частицами разных энергий. Почти половина первоначально возбужденных n1P атомов He* образуется в в состоянии 21P. При электронных столкновениях могут возбуждаться триплетные состояния.
Рассмотрим основные процессы релаксации возбужденных атомов в ядерно-возбуждаемой плазме.
а) Радиационный распад
Распад возбужденных состояний атома или молекулы может происходить радиационным путем:
А*(m) → |
A* (n) + hvmn ; |
(2.28) |
|
|
A (0)+ hvm0 . |
63
Здесь А(0), А*(m), A*(n) – основное, верхнее и нижнее возбужденные состояния атома соответственно.
При высоких давлениях газа для высоколежащих возбужденных уровней возможны каскадные переходы вниз с выходом излучения за пределы плазменного объема из-за малой заселенности возбужденных уровней. Однако для нижних резонансных уровней уже при давлениях газа, больших 10 Торр, начинает сказываться эф-
фект пленения резонансного излучения. Из-за эффекта пленения резонансного излучения основная масса возбужденных атомов, испытавших радиационный распад, оказывается запертой на нижнем метастабильном уровне.
Захват резонансного излучения в плотной плазме происходит за счет сильного поглощения нейтральной компонентой газа линий, оптически связанных с основным состоянием атома. Это приводит к повторному возбуждению нейтральных атомов на прежний уровень энергии и излучение резонансных линий оказывается запертым внутри плазменного объема. В результате этого процесса радиационный распад нижних резонансных уровней становится маловероятным, а время жизни увеличивается до нескольких микросекунд. Согласно [48] время жизни τ с учетом эффекта пленения резонансного излучения для плазменного объема в виде бесконечного длинного цилиндра радиуса R определяется как
τ = 4,9 . τ0 . (R/π)0,5. |
(2.29) |
Здесь τ0 – радиационное время жизни изолированного атома, λ – длина волны резонансного излучения.
Пример. Для атома Хе при R = 2 cм, τ0 = 1,61 нс, λ = 119 нм переход (5d[3/2]01 – 5р6 1S0) Xe I имеем τ = 2,8 10-6с, т.е. время жизни уровня увеличивается в тысячу раз.
б) Реакция столкновительной ассоциации |
|
|
А* + А + А → А2* + А; |
k ~ 10-32 cм6/c. |
(2.30) |
При давлениях газа ~ 1 атм эта реакция является основным каналом тушения метастабильных атомов и образования эксимерных молекул. Скорость образования эксимерных молекул ~ 107 с-1 .
Эксимерные (или, как их еще называют. эксиплексные) молекулы существуют только в возбужденном связанном состоянии. При переходе из возбужденного состояния в нижнее основное состояние молекула распадается, так как основное состояние таких молекул чисто отталкивательное, либо слабо связанное, т.е. имеет очень мелкую яму на кривой потенциальной энергии.
Образующиеся эксимерные молекулы могут находиться в синглетном (1Σ) или триплетном (3Σ) состоянии и распадаются радиа-
64
ционным путем с испусканием излучения в области вакуумного ультрафиолета:
А2* → 2 А + hv. |
(2.31) |
Для инертных газов эти состояния различаются временем жизни: синглетные уровни имеют время жизни ~ 10-9с, а триплетные ~ 10-6с. При высоких концентрациях электронов и высоких плотностях газа происходит перемешивание синглетных и триплетных
состояний:
А2* (1Σ ) + А ↔ А2*( 3Σ ) + А;
А2* (3Σ ) + е ↔ А2*( 1Σ ) + е . |
|
в) Столкновительная передача энергии возбуждения |
|
(удары 2-го рода) |
|
А*(m) + A → A* (n) + A ± Е. |
(2.32) |
Поперечное сечение σ этого процесса резонансным образом зависит от величины Е = Em – En – разности энергий начального и конечного уровней сталкивающихся атомов. При Е = 0 оно достигает максимального значения ~10-14 ÷10-15 см2, а при Е ~ ~ 0,5÷1,0 эВ уменьшается в ехр(- Е/kT) раз.
Зависимость сечения от величины Е показана на рис. 2.13
σ, см2
Разность энергий уровней Е, эВ
Рис. 2.13 . Зависимость сечения ударов 2-го рода σот разности энергий уровней Е сталкивающихся частиц [49]
65
σ Е 2/3
Энергия относительного движения, эВ
Рис. 2.14. Зависимость сечения ударов 2-го рода σот относительной скорости сталкивающихся частиц [49]
Сечение реакции (2.32) зависит не только от разности энергий уровней, но и от относительной скорости сталкивающихся частиц. Эта зависимость показана на рис. 2.14.
В столкновениях 2-го рода обычно выполняется правило Вигнера сохранения суммарного спина. Из двух возможных реакций
А*(↑↑) + A(↓↑) |
→ |
А(↑↓) |
+ A*(↑↑) ± |
Е; |
(2.33) |
А*(↑↑) +A(↓↑) |
→ |
А(↑↓) |
+ A*(↓↑) ± |
Е |
(2.34) |
реакция (2.33) наиболее вероятна. Однако имеются случаи, когда это правило не выполняется.
За счет реакции (2.32) происходит перемешивание уровней с преимущественным заселением нижних уровней конфигурации. Рис. 2.15 иллюстрирует этот процесс.
Пример. При возбуждении ядерными частицами Не большинство первоначально возбужденных атомов He* образуется в состояниях n1P, причем половина из них – в состоянии 21P. Основными каналами разрушения атомов He*(21P) являются радиационные и столкновительные переходы в метастабильные состояния 21S. Ве-
роятность радиационного перехода 21Р → 21S атома гелия равняется 1,9 106с-1, а константа скорости процесса He*(21P) + He → He*(21S) + He составляет k = 1,8 10-12
см3/с. Поэтому при pHe 1 атм атомы He*(21P) в результате столкновительных процессов достаточно быстро за времена τ = = k.[He]-1 ~ 20 нс преобразуются в метастабильные атомы He*(21S). В связи с этим при рассмотрении кинетики плаз-
66
менных процессов в квазинепрерывных газовых ЛЯН на основе гелия можно принять, что первичными возбужденными атомами являются атомы He.
Е, х10-4 , см-1
Рис. 2.15. Перемешивание уровней разных конфигураций с близкими значениями энергии [4]
г) Тушение электронным ударом возбужденных атомов и эксимерных молекул
А* + е → А + е'. + |
Е , |
k ~ 10-8–10-10 см3/c; |
(2.35) |
А2* + е → А +А + е' + |
Е, |
k ~ 10-8–10-10 см3/c. |
(2.36) |
Эти реакции – беспороговые, и в них участвуют все электроны плазмы. Избыток энергии Е, выделяющийся в реакции, уносится электроном. Такие столкновения электронов называются сверхуп-
ругими.
67
2.3.3. Релаксационные процессы в газовых смесях
Наличие в буферном газе даже малых количеств примесного газа значительно изменяет и ускоряет процессы релаксации за счет передачи энергии возбуждения атомам или молекулам примесей.
Поскольку эффект пленения резонансного излучения для примесного газа отсутствует или сильно ослаблен из-за низких концентраций газа в смеси, возбужденные атомы или молекулы примесного газа могут распадаться радиационным путем с выходом излучения за пределы плазменного объема.
Общая схема релаксационных процессов в газовой смеси показана на рис. 2.16.
Рис. 2.16. Схема релаксационных процессов в газовой смеси
Рассмотрим основные механизмы передачи возбуждения примесному газу.
а) Нерезонансная перезарядка атомов (или молекул) примесного газа В на атомарных или молекулярных ионах буферного газа А:
А+ |
(В+)* + А ± |
Е; |
+ В → |
(2.37) |
|
|
В+ + А ± |
Е'. |
Здесь Е, |
Е' – разность потенциальных энергий начального и ко- |
нечного состояний системы сталкивающихся частиц.
Сечение этой реакции сильно зависит от относительной скорости сталкивающихся частиц, величины дефекта энергии Е и вели-
68
чины квантового числа l. При оптимальных условиях сечение этой реакции имеет величину, близкую к газокинетическому сечению.
Зависимость сечения от относительной скорости сталкивающихся частиц имеет сложный характер. Сначала с увеличением скорости эффективное сечение процесса экспоненциально возрастает и достигает максимума при скорости
vm~ 8,107 . ( | Е| ) . I-0,5 cм/c,
а затем уменьшается [49]. Когда Е мало или близко к 0, максимальные значения сечения достигаются при низких относительных скоростях (здесь I − потенциал ионизации атома).
В реакциях типа (2.37) выполняется правило Вигнера сохранения суммарного спина. Например, эффективно происходят такие реакции, как
Не+ 2S1/2(↑) + Au 2S1/2(↑) → Не 1S0(↑↓) +(Au+)* 2D(↑↑) + Е.
С уменьшением Е эффективное сечение возрастает. На рис. 2.17 показана эта зависимость для различных возбужденных состояний атомов Al, Cu и As при столкновении с ионами Ne+. Все эти отмеченные факторы приводят к тому, что существует оптимальное значение дефекта энергии Е, при котором сечение перезарядки имеет максимальное значение. Для ионов ZnII максимальные сечения перезарядки наблюдаются для уровней с дефектом энергии 0,1−0,4 эВ, а при Е ≥ 1 эВ сечения становятся незначительными. Для некоторых реальных газовых и парогазовых сред сечения имеют резонансный характер, а во многих средах – достаточно плавный.
Сечение реакции (2.37) также зависит от величины орбитального квантового числа l. Общая тенденция для всех сред – сдвиг оптимальных значений дефекта Е в большую сторону и расширение его возможных значений с ростом орбитального квантового числа l. Для атомов Cd , например, нерезонансная перезарядка с ионами Не+ может заселять много уровней, в том числе бейтлеровских.
69
σ, отн.ед..
Е , эВ
Рис. 2.17. Эффективные сечения перезарядки ионов Nе+ в основном состоянии на атомах Al и Cu в зависимости от дефекта энергии уровней образующихся ионов[49]
Перезарядка молекулярных ионов на атомах и молекулах
может происходить при тепловых скоростях: (В+)* + А + А ± Е ;
А2+ + В |
→ |
(2.38) |
|
В+ + А + А ± |
Е' ; |
А2+ + В2 |
(В2+)* + А + А ± Е; |
|
→ |
(2.39) |
|
|
В2+ + А + А ± |
Е'. |
Эти процессы эффективны при высоких давлениях газа, когда атомарные ионы за счет реакции конверсии (2.24) переходят в молекулярные. Для гелия это область Р ≥ 1 атм. В процессе соударения молекулярного иона А2+ с нейтральным атомом после обмена электроном образуется разлетная молекула А2* и атомарный ион В+ в основном или возбужденном состоянии. В ходе этого процесса выделяется рекомбинационная энергия (рис. 2.18). Эта энергия может быть передана атому В для его ионизации.
70