58. Сернистая, селенистая, теллуристая кислоты. Строение, свойства и их солей
Сила кислот (в свободном состоянии выделена лишь Н2SeO3, свойства Н2SO3 и Н2TeO3, оцениваются по свойствам соответствующих полей) уменьшается в ряду Н2SO3 - Н2SeO3 - Н2TeO3. В отличие от селенитов и теллуритов сернистая кислота и ее соли обладают выраженными восстановительными свойствами. Сульфиты в водных растворах медленно окисляются кислородом воздуха: 2SO32- + О2 SO42- (аналогичная реакция, катализируемая оксидом азота NO, в атмосфере служит источником кислотных дождей).
Сернистая кислота действует как мягкий восстановитель в многочисленных реакциях с солями металлов:
Fe2(SO4)3 + SO2 + 2H2O 2FeSO4 + 2H2SO4
У селенистой и теллуристой кислот восстановительные свойства выражены слабее, то есть окислить их до производных Se(VI) и Te(VI) значительно труднее.
окислительные свойства H2TeO3 выражены сильнее, чем у сернистой кислоты. Соединения Se(IV) проявляют более сильные окислительные свойства, чем соединения S(IV) и Te(IV). Например, водный раствор SO2 восстанавливает селенистую кислоту: H2SeO3 + 2 SO2 + H2O Se + 2H2SO4 . Аналогично протекает реакция с H2TeO3.
59. Серная, селеновая, теллуровая кислоты. Строение, свойства и их солей
H2SO4 – бесцветная маслянистая жидкость, летучая, смешивается с водой в любфх отношених.
Оксокислоты халькогенов (VI) H2SO4, H2SeO4 и H6TeO6 синтезируют окислением их диоксидов (или соответствующих им кислот):
H2SeO3 +
Н2О2 
H2SeO4 +
Н2О
5TeO2 + 2KMnO4 + 6HNO3 + 12 Н2О 5H6TeO6 + 2KNO3 + 2Mn(NO3)2 ,
а также окислением простых веществ сильными окислителями:
5Te + 6HClO3 + 12H2O 5H6TeO6 + 3Cl2 ,
или обменными реакциями:
BaTeO4 + H2SO4 + 2H2O H6TeO6 + BaSO4.
В молекуле H2SO4 сера тетраэдрически окружена двумя гидроксильными (ОН) группами и двумя атомами кислорода. Бесцветные, похожие на лед кристаллы H2SO4 имеют слоистую структуру, в которой каждая молекула H2SO4 соединена с четырьмя соседними молекулами прочными водородными связями, образуя единый пространственный каркас. При температуре 10.48оС H2SO4 плавится с образованием тяжелой маслянистой жидкости, кипящей при 280оС. У жидкой H2SO4 структура почти такая же, как у твердой, только целостность пространственного каркаса нарушена, и его можно представить как совокупность микрокристалликов, постоянно меняющих свою форму. H2SO4 смешивается с водой в любых соотношениях, что сопровождается образованием гидратов H2SO4. n H2O. Теплота гидратации настолько велика, что смесь может даже закипеть.
Жидкая H2SO4 удивительно похожа на воду со всеми структурными особенностями и аномалиями. Здесь та же система сильных водородных связей, что и в воде, почти такой же прочный пространственный каркас, такие же аномально высокие вязкость, поверхностное натяжение, температуры плавления и кипения.
Серная и селеновая кислоты являются сильными двухосновными кислотами и близки по структуре и свойствам между собой.
Строение ортотеллуровой кислоты H6TeO6 отличается от строения серной и селеновой кислот. Кристаллическая структура твердой H6TeO6 построена из молекул правильной октаэдрической формы, которые сохраняют свою форму и в растворах. Селеновая кислота более сильный окислитель, чем Н2SO4 и Н6ТеО6. Она растворяет без нагревания Cu и даже Au:
2Au + 6H2SеO4 Au2(SeO4)3 + 3 H2SeO3 + 2H2O,
окисляет ионы галогенидов, кроме фторида, до свободных галогенов, под ее действием воспламеняется клетчатка. Ортотеллуровая кислота также более сильный окислитель, чем серная кислота. Наиболее частым продуктом восстановления H2SeO4 и H6TeO6 являются простые вещества.
Серная кислота обладает сильными окислительными свойствами только в концентрированном виде и при нагревании:
Cu
+ 2 H2SO4 
CuSO4 +
SO2 + 2H2O .
Продуктами
ее восстановления в зависимости от
условий проведения реакций могут быть
SO2 (при избытке H2SO4), H2S, S, 
,
политионаты (при недостатке H2SO4).
H2SеO4, например, выделяет хлор из концентрированной HCl:
H2SеO4 + 2HCl = =Cl2 + H2SeO3 + H2O.