14.2.2. Теоретические сведения

Ненасыщенные (непредельные) углеводороды - это органические соединения, молекулы которых содержат двойные и тройные углерод - углеродные связи.

π - связи более слабые, чем σ - связи, поэтому большинство реакций этих соединений протекают с разрывом π - связей:

Этилены (С_nН_2n) Ацетилены (С_nН_2п-2)

СН₂=СН₂ СН≡СН

1. Реакции присоединения:

а) электрофильные

СН₂=СН₂ + С1₂ → СН₂С1- СН₂С1, СН≡СН + Вг₂ → СНВr=СНВr

1,2-дихлорэтан СНВr₂-СНВr₂,

СН₂=СН₂ + Н₂ → СН₃ - СН₃ , СН≡СН + 2Н₂ → СН₃ - СН₃, этан

СН₂=СН₂ + НС1 → СН₃-СН₂С1, СН≡СН + НС1 → СН₂=СНС1;

хлорэтан винилхлорид

б) нуклеофильные

СН≡СН + HCN → CH=СHCN,

уксусный альдегид

СН≡СН + RCOOH→ CH₂=CH-OCOR.

виниловый эфир

2. Реакции полимеризации:

nСН₂=СН₂ → [СН₂-СН₂]_n , 3СН≡СН → С₆Н₆ ,

полиэтилен бензол

2СН≡СН→ СН₂=СН-С =СН (винилацетилен).

3. Реакции окисления:

^СН₂^=СН₂ ^{+ Н}₂^{О → НО-СН}₂^-СН₂^-ОН, СН≡СН ^{+ О}₂^{→ СО}₂ ^+Н₂^О,

^{1,2 - этандиол} СН≡СН ^{+ О}₂^{→ НООС-СООН,}

щавелевая кислота

окись этилена

СН₂=СН₂ + [О]→ 2НСООН.

муравьиная кислота

4. Реакции замещения:

СН₃-СН=СН₂+С1₂ → СН₂С1-СН=СН₂+НС1,

СН≡СН ^{+ Аg}₂^{О → Аg -С}≡C-^{Аg +Н}₂^О.

5. Реакции конденсации:

Качественными реакциями на непредельные углеводороды служат реакции с Br₂ и KMnO₄. О наличии двойных и тройных связей судят по обесцвечиванию темно-желтой окраски бромной воды и фиолетовой окраски перманганата калия.

В отличие от алкенов, углеводороды ряда ацетилена вступают в реакции конденсации и замещения за счет подвижного водорода, стоящего у углерода с тройной связью. Склонность к таким реакциям отличает алкины от других непредельных углеводородов.

Литература: ^{[8, - § 9-13, § 15-18].}