4. Аннулены
Аннулены – сопряженные циклические полиены общей формулы (СН)m, где m – целое четное число, большее 2.
Циклобутадиен |
Бензол |
[4]-аннулен |
[6]-аннулен |
Аннулены с m = 6, 10, 14, 18 согласно правилу Хюккеля должны быть ароматическими, а аннулены с m = 4, 8, 12, 16 –
антиароматическими, если имеют плоское строение.
Аннулены, содержащие «хюккелевское» число электронов
[10]-Аннулены
H H
цис-,цис-, цис-, цис-, цис- |
транс-,цис-, транс-, цис-, цис- |
||
[10]-аннулен |
[10]-аннулен |
ван-дер- |
|
неплоский из-за углового |
неплоский |
из-за |
|
напряжения (1440 вместо 1200) |
ваальсова напряжения и |
||
и неароматический |
неароматический |
|
|
CH2
1,6-метано-[10]-аннулен плоский и ароматический
[14]-Аннулен
неплоский |
плоский |
неароматический |
ароматический |
[18]-Аннулен
ПМР-спектр (-700С):
Химический сдвиг, , |
Интегральная |
м.д. |
интенсивность |
|
|
9,98 |
12Н |
|
|
- 2,99 |
6Н |
|
|
Аннулены, содержащие «антихюккелевское» числоэлектронов
[4]-Аннулен
O |
h |
|
|
|
|
+ |
CO2 |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
-2630C;аргон |
|
|
|
|
||
C=O |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|||
- 2400C + 
[8]-Аннулен
4 HC CH |
Ni(CN)2 |
= |
|
t, p |
|||
|
|
неароматически
й
Циклооктатетраен принимает неплоскую конформацию, чтобы не быть антиароматическим
5. Ароматические ионы
системы 4 n+2
|
|
|
|
.. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
.. .. |
|
||||
|
+ |
|
+ |
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||||
число |
|
- |
- - |
|
||||||||||||||||
2 |
|
6 |
6 |
10 |
|
|||||||||||||||
электронов |
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
системы 4 n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
число |
.. |
+ |
.. |
- |
|
- |
|
электронов |
4 |
4 |
8 |
Циклопропенил-катион
+ |
SbCl |
[CH2Cl2] |
+ |
SbCl6- |
|
||||
|
5 |
|
|
|
Cl
Циклопентадиенид-анион
- |
K |
+ |
- |
K |
+ |
+ |
трет-C |
H OH |
|
||||||||
+ трет-C4H9O |
|
|
|
4 |
9 |
pKa = 16
Fe2+
Ферроцен
Катион тропилия
+ (C H ) C+ BF - |
[CH3CN] |
BF4- |
+ (C6H5)3CH |
||
+ |
|||||
6 |
5 3 |
4 |
|
|
|