Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
1 семестр / Арены / АРОМАТИЧНОСТЬ.ppt
Скачиваний:
50
Добавлен:
23.01.2022
Размер:
903.17 Кб
Скачать

А Р Е Н Ы

Классификация

моноядерные арены (бензол и его гомологи)

R

полиядерные арены с изолированными ядрами

 

CH2

дифенил

дифенилметан

полиядерные арены с конденсированными ядрами

нафталин

антрацен

Электронное строение бензола. Ароматичность

Ароматичность – это понятие, которое характеризует совокупность структурных и энергетических свойств, а также особенности реакционной способности циклических структур с системой сопряженных связей.

1. Строение бензола

Бензол выделен М.Фарадеем (1825 г.) и синтезирован Э. Мичерлихом (1833 г):

 

CaO, t

C6H5COOH

 

C6H6

 

 

- CO2

Экспериментальные данные:

молекулярная формула С6Н6

3 изомера у дизамещенного бензола

инертность в реакциях присоединения

Бицикло[2.2.0]- Призман гексадиен-2,5

Кекуле

Äüþ àð

Ладен бург

(1865 ã)

(1867 ã)

(1869 ã)

èëè

2. Концепция ароматичности Хюккеля

Правило Хюккеля: плоские моноциклические замкнутые сопряженные системы, содержащие (4n+2) электронов, являются ароматическими, а содержащие 4n электронов -

антиароматическими (n= 0,1,2…)

áåí çî ë

цикло бутадиен

6 электро н о в

4 электро н а

аро м атический

ан тиаро м атический

Метод молекулярных орбиталей Хюккеля

Графический метод Фроста

циклобутадиен

бензол

E C H ) = 6

E C H ) = 4

6 6

4 4

E äåë C6H6) = E C6H6) - 3E C2H4) =

3. Критерии ароматичности

Энергетический критерий

Ароматичность означает стабилизацию (понижение энергии) за счет циклической делокализации электронов.

В антиароматических системах делокализация электронов приводит к дестабилизации (повышению энергии).

E äåë = H(C6H6) - 3 H(C6H10) = - 208 - 3(-120) = 152 êÄæ/ì î ëü

Структурный критерий

плоское строение

выравнивание длин связей

Магнитный критерий

Наблюдается сдвиг сигналов в ПМР-спектрах:

для внешних протонов – в слабое поле,

для внутренних протонов – в сильное поле

относительно сигналов олефиновых протонов

Углеводород

Химический сдвиг,

 

, м.д.

 

 

этилен

5,29

 

 

бензол

7,27

 

 

Соседние файлы в папке Арены