Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
1 семестр / Арены / АРОМАТИЧНОСТЬ.ppt
Скачиваний:
50
Добавлен:
23.01.2022
Размер:
903.17 Кб
Скачать

4. Аннулены

Аннулены – сопряженные циклические полиены общей формулы (СН)m, где m – целое четное число, большее 2.

Циклобутадиен

Бензол

[6]-аннулен

[4]-аннулен

 

Аннулены с m = 6, 10, 14, 18 согласно правилу Хюккеля должны быть ароматическими, а аннулены с m = 4, 8, 12, 16 –

антиароматическими, если имеют плоское строение.

Аннулены, содержащие «хюккелевское» число электронов

[10]-Аннулены

H H

цис-,цис-, цис-, цис-, цис-

транс-,цис-, транс-, цис-, цис-

[10]-аннулен

[10]-аннулен

ван-дер-

неплоский из-за углового

неплоский

из-за

напряжения (1440 вместо 1200)

ваальсова напряжения и

и неароматический

неароматический

 

CH2

1,6-метано-[10]-аннулен плоский и ароматический

[14]-Аннулен

неплоский

 

плоский

 

неароматический

 

ароматический

 

[18]-Аннулен

 

 

 

ПМР-спектр (-700С):

 

 

Химический сдвиг, ,

 

Интегральная

 

 

м.д.

 

интенсивность

 

 

9,98

 

12Н

 

 

 

 

 

 

 

- 2,99

 

 

 

 

 

 

Аннулены, содержащие «антихюккелевское» числоэлектронов

[4]-Аннулен

O

h

 

 

 

 

+

CO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-2630C;аргон

 

 

 

 

C=O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- 2400C +

(CH3)3C C(CH3)3

0,138 í ì (CH3)3C 0,151 í ì COOCH3

[8]-Аннулен

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4 HC

 

CH

Ni(CN)2

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t, p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

неароматически

й

Циклооктатетраен принимает неплоскую конформацию, чтобы не быть антиароматическим

[12]-Аннулен

- 400C

неароматически

й

5. Ароматические ионы

системы 4 n+2

 

 

 

 

..

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.. ..

 

 

+

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

число

 

-

- -

 

2

 

6

6

10

 

электронов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

системы 4 n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

число

..

+

..

-

 

-

электронов

4

4

8

Циклопропенил-катион

+

SbCl

[CH2Cl2]

+

SbCl6-

 

 

5

 

 

 

Cl

 

 

 

 

Циклопентадиенид-анион

-

K

+

-

K

+

+

трет-C H OH

 

+ трет-C4H9O

 

 

 

4 9

pKa = 16

Катион тропилия

+ (C H ) C+ BF -

[CH3CN]

BF4-

+ (C6H5)3CH

+

6

5 3

4

 

 

 

Циклопропенил-

Циклопентадиенид-

катион

анион

 

Катион тропилия

Дианион

циклооктатетраена

 

Циклопропенид-анион - не получен

+ B

-

+ BH+

pKa = 61-62

Циклопентадиенил-катион

SbF5 ..

-1960C

+

Br

Ионы с большим размером цикла становятся неплоскими, чтобы не быть антиароматическими

Циклопропенид-

Циклопентадиенил-

анион

катион

 

Cl

Cl

Cl

Cl

 

 

 

Cl

Cl

 

 

î ðò î -èçî ì åð

ì åò à-èçî ì åð

ï àðà-èçî ì åð

Cl

 

Cl

Cl

 

Cl

Метод резонанса

èëè

Соседние файлы в папке Арены