- •Методы получения
- •3) Дегидрогалогенирование вицинальных и геминальных дигалогеналканов
- •4) Алкилирование ацетиленидов первичными галогеналканами
- •Химические свойства
- •2) Галогенирование
- •4) Гидратация (реакция Кучерова)
- •5) Гидроборирование
- •6) Винилирование
- •7) Кислотные свойства
- •Качественные реакции на терминальные алкины
- •8) Реакции ацетиленидов
- •• Этинилирование карбонильных соединений по Фаворскому и Реппе
- •9) Изомеризация
- •10) Окисление
- •11) Олигомеризация
- ••циклотетрамеризация
7) Кислотные свойства
|
sp3 |
sp2 |
sp |
|
CH3CH2-H |
CH2=CH-H |
HC C-H |
pKa |
40 |
36 |
25 |
R – C ≡ C – H + NaNH2 |
→ R – C ≡ C Na + NH3 |
pKa ≈ 25 |
pKa =33 |
R – C ≡ C – H + C4H9Li → R – C ≡ C Li + C4H10
R – C ≡ C – H + CH3MgCl → R – C ≡ C MgCl + CH4
реактив Иоцича
R – C ≡ C Na + H2O → R – C ≡ C - H + NaOH
pKa = 15,7 |
pKa ≈ 25 |
Качественные реакции на терминальные алкины
R – C ≡ C – H + [ Ag(NH3)2]OH → R – C ≡ CAg ↓ + 2NH3 + H2O
R – C ≡ C – H + [ Cu(NH3)2]OH → R – C ≡ CCu ↓ + 2NH3 + H2O
R – C ≡ CAg + HNO3 → R – C ≡ C – H + AgNO3
8) Реакции ацетиленидов
• синтезы на основе реактива Иоцича
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
H2O |
|
|
|
|
|
|
|
H |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C O |
|
R |
|
C |
|
|
C |
|
|
|
|
|
R |
|
C |
|
|
C |
|
|
|
|
|
|||
R |
|
C |
|
|
C |
|
MgCl + H |
|
|
|
|
|
|
C |
|
OMgCl |
|
|
|
|
C |
|
OH |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- MgOHCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
H |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ф о рм альдегид |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
п ервичн ы й сп ирт |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
H2O |
|
|
|
|
|
|
|
R |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C O |
|
R |
|
C |
|
|
C |
|
|
|
|
|
R |
|
C |
|
|
C |
|
|
|
|
|
|||
R |
|
C |
|
|
C |
|
MgCl + R |
|
|
|
|
|
|
C |
|
OMgCl |
|
|
|
|
C |
|
OH |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- MgOHCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
H |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
альдегид |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
âòî ðè÷í û é ñï èðò |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
H2O |
|
|
|
|
|
|
|
R |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
C |
|
|
C |
|
|
|
|
|
R |
|
C |
|
|
C |
|
|
|
|
|
|||
R |
|
C |
|
|
C |
|
MgCl + R |
|
C |
|
R |
|
|
|
|
|
C |
|
OMgCl |
|
|
|
|
C |
|
OH |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- MgOHCl |
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
R |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
êåòî í |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
третичн ы й сп ирт |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
H O, H+ |
|
|
|
|
|
|
|
O |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
C |
|
|
C |
|
MgCl + C |
|
R |
|
C |
|
|
C |
|
C |
|
OMgCl |
2 |
R |
|
C |
|
|
C |
|
C |
|
OH |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
карбо н о вая кисло та |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
• Этинилирование карбонильных соединений по Фаворскому и Реппе
CH3 |
|
C |
|
CH3 + HC |
|
|
CH |
NaOH |
|
|
CH3 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
CH |
||||||||
|
|
|
|
|
CH3 |
|
C |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
OH |
||||||||||||||||
Механизм: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HC |
|
|
|
CH + |
OH- |
|
|
HC |
|
|
C- |
+ |
HOH |
H2O |
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
CH3 |
|
|
C |
|
CH3 |
+ HC |
|
|
C- |
|
|
|
|
|
H3C |
O- |
H3C |
OH |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
C |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
C |
|
|
CH |
|
H3C |
C |
|
|
CH |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O Cu2C2 |
|
|
|
|
|
|
H |
HCHO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
HC |
|
|
CH |
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
CH |
|
C |
|
|
C |
|
CH |
|
OH |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
H C H |
|
HC C C OH |
|
|
|
2 |
2 |
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
бутин дио л-1,4 |
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
п ро п аргило вы й сп ирт |
|
|
|
|
• Окислительная димеризация ацетиленидов меди
|
|
|
|
|
|
|
|
[Cu(NH3)2]Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
K3[Fe(CN)6] |
|||||||||||||
R |
|
C |
|
|
C |
|
H |
|
R |
|
C |
|
|
C |
|
Cu |
|
R |
|
C |
|
|
C |
|
C |
|
|
C |
|
R |
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9) Изомеризация
CH3 |
|
CH2 |
|
C |
|
|
CH |
KOH, ñï èðò |
CH3 |
|
C |
|
|
C |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
1700C |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3(CH2)5C |
|
|
C(CH2)5CH3 |
KNH(CH2)3NH2 |
CH3(CH2)11C |
|
|
CK |
H2O |
||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
NH2(CH2)3NH2 |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3(CH2)11C |
|
|
CH |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
10) Окисление
R C C R/ |
KMnO4, H2O, t |
RCOOH + R/COOH |
R |
|
C |
|
|
CH |
1) O3 |
RCOOH + CO2 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
2) H2O |
||||
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
11) Олигомеризация
•димеризация
HC CH + HC CH Cu2Cl2, NH4Cl CH2 CH C CH
вин илацетилен
CH2 |
|
CH |
|
C |
|
|
CH + HCl |
|
CH2 |
|
CH |
|
C |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
Cl
õëî ðî ï ðåí
•циклотримеризация
|
Ni(Ph3P)2(CO)2 |
R |
R |
3RC CH |
|
|
|
700C |
|
+ |
|
|
|
||
|
R |
R |
R |
|
|
|
R |
•циклотетрамеризация
Ni(CN)2
4HC CH 600C
цикло о ктатетраен
[H] |
[O] |
COOH |
(CH2)6
COOH
п ро бко вая кисло та
R-CH-CH2 + 2NaNH2 |
NH3 (ж) |
||||
|
R-C CH + 2NaBr + 2NH3 |
||||
|
|||||
|
|
|
-300C |
||
Br Br |
|||||
|
|