Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
1 семестр / А Л К И Н Ы.ppt
Скачиваний:
62
Добавлен:
23.01.2022
Размер:
741.38 Кб
Скачать

7) Кислотные свойства

 

sp3

sp2

sp

 

CH3CH2-H

CH2=CH-H

HC C-H

pKa

40

36

25

R – C ≡ C – H + NaNH2

→ R – C ≡ C Na + NH3

pKa ≈ 25

pKa =33

R – C ≡ C – H + C4H9Li → R – C ≡ C Li + C4H10

R – C ≡ C – H + CH3MgCl → R – C ≡ C MgCl + CH4

реактив Иоцича

R – C ≡ C Na + H2O → R – C ≡ C - H + NaOH

pKa = 15,7

pKa ≈ 25

Качественные реакции на терминальные алкины

R – C ≡ C – H + [ Ag(NH3)2]OH → R – C ≡ CAg ↓ + 2NH3 + H2O

R – C ≡ C – H + [ Cu(NH3)2]OH → R – C ≡ CCu ↓ + 2NH3 + H2O

R – C ≡ CAg + HNO3 → R – C ≡ C – H + AgNO3

8) Реакции ацетиленидов

синтезы на основе реактива Иоцича

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

H2O

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C O

 

R

 

C

 

 

C

 

 

 

 

 

R

 

C

 

 

C

 

 

 

 

 

R

 

C

 

 

C

 

MgCl + H

 

 

 

 

 

 

C

 

OMgCl

 

 

 

 

C

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- MgOHCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ф о рм альдегид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п ервичн ы й сп ирт

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

H2O

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C O

 

R

 

C

 

 

C

 

 

 

 

 

R

 

C

 

 

C

 

 

 

 

 

R

 

C

 

 

C

 

MgCl + R

 

 

 

 

 

 

C

 

OMgCl

 

 

 

 

C

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- MgOHCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

альдегид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

âòî ðè÷í û é ñï èðò

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

H2O

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

C

 

 

C

 

 

 

 

 

R

 

C

 

 

C

 

 

 

 

 

R

 

C

 

 

C

 

MgCl + R

 

C

 

R

 

 

 

 

 

C

 

OMgCl

 

 

 

 

C

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- MgOHCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

êåòî í

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

третичн ы й сп ирт

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

O

H O, H+

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

C

 

 

C

 

MgCl + C

 

R

 

C

 

 

C

 

C

 

OMgCl

2

R

 

C

 

 

C

 

C

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

карбо н о вая кисло та

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Этинилирование карбонильных соединений по Фаворскому и Реппе

CH3

 

C

 

CH3 + HC

 

 

CH

NaOH

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

CH

 

 

 

 

 

CH3

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

Механизм:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HC

 

 

 

CH +

OH-

 

 

HC

 

 

C-

+

HOH

H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

C

 

CH3

+ HC

 

 

C-

 

 

 

 

 

H3C

O-

H3C

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

C

 

 

CH

 

H3C

C

 

 

CH

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O Cu2C2

 

 

 

 

 

 

H

HCHO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HC

 

 

CH

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

CH

 

C

 

 

C

 

CH

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H C H

 

HC C C OH

 

 

 

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

бутин дио л-1,4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п ро п аргило вы й сп ирт

 

 

 

 

Окислительная димеризация ацетиленидов меди

 

 

 

 

 

 

 

 

[Cu(NH3)2]Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

K3[Fe(CN)6]

R

 

C

 

 

C

 

H

 

R

 

C

 

 

C

 

Cu

 

R

 

C

 

 

C

 

C

 

 

C

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9) Изомеризация

CH3

 

CH2

 

C

 

 

CH

KOH, ñï èðò

CH3

 

C

 

 

C

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1700C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3(CH2)5C

 

 

C(CH2)5CH3

KNH(CH2)3NH2

CH3(CH2)11C

 

 

CK

H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2(CH2)3NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3(CH2)11C

 

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10) Окисление

R C C R/

KMnO4, H2O, t

RCOOH + R/COOH

R

 

C

 

 

CH

1) O3

RCOOH + CO2

 

 

 

 

 

 

 

2) H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

11) Олигомеризация

димеризация

HC CH + HC CH Cu2Cl2, NH4Cl CH2 CH C CH

вин илацетилен

CH2

 

CH

 

C

 

 

CH + HCl

 

CH2

 

CH

 

C

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

õëî ðî ï ðåí

циклотримеризация

 

Ni(Ph3P)2(CO)2

R

R

3RC CH

 

 

700C

 

+

 

 

 

R

R

R

 

 

 

R

циклотетрамеризация

Ni(CN)2

4HC CH 600C

цикло о ктатетраен

[H]

[O]

COOH

(CH2)6

COOH

п ро бко вая кисло та

R-CH-CH2 + 2NaNH2

NH3 (ж)

 

R-C CH + 2NaBr + 2NH3

 

 

 

 

-300C

Br Br

 

 

Соседние файлы в папке 1 семестр