
- •5. Основы химической кинетики
- •1) Скорость гомогенных реакций
- •1.1)Закон действующих масс (з.Д.М.)
- •1.2) Молекулярность и порядок реакции
- •1.3) Интегрирование дифференциальных кинетических уравнений
- •1.4) Классификация реакций по степени сложности
- •1.5) Зависимость скорости реакции от температуры.
- •1.6) Принцип а. Ле-Шателье
- •2) Скорость гетерогенных реакций
- •2.1) Скорость растворение твердого тела в жидкости
- •3) Гомогенный и гетерогенный катализ
- •6. Растворы
- •1) Способы выражения концентрации растворов
- •2) Физические и химические процессы при растворении.
- •3.4) Закон распределения и коэффициент распределения
- •4) Законы ф.-м. Рауля. Эбулиоскопия и криоскопия
- •5) Растворы электролитов
- •5.1) Электролитическая диссоциация
- •5.2) Сильные и слабые электролиты. Степень диссоциации и константа диссоциации. Закон разведения Оствальда.
- •7) Гидролиз солей. Константа и степень гидролиза
- •10. Поверхностные явления
- •1) Адгезия, когезия, сорбция: адсорбция и абсорбция. Физическая адсорбция. Хемосорбция. Величина адсорбции
- •2) Механизм адсорбции
- •3) Термодинамика поверхностных явления
- •3.1) Поверхностное натяжение твёрдых тел. Принцип Гиббса-Кюри
- •3.2) Поверхностное натяжение растворов
- •4) Изотерма адсорбции Лэнгмюра, эмпирическое уравнение Фрейндлиха.
- •8. Основы электрохимии
- •1) Электродные потенциалы. Возникновение скачка потенциала на поверхности раздела "металл-раствор". Равновесны потенциал.
- •2) Теория гальванического элемента
- •2.1) Медно-цинковый элемент Якоби-Даниэля
- •2.2) Термодинамика гальванического элемента
- •3) Водородный показатель. Понятие о стандартных потенциалах. Ряд напряжений
- •4) Типы электродов и цепей
- •4.1) Окислительно-восстановительные электроды и цепи
- •5) Электролиз
- •5.1) Общие положения
- •5.2) Последовательность разряда ионов в водных растворах
- •5.3) Количественные законы электролиза (законы м. Фарадея). Удельный расход энергии
- •5.4) Поляризация. Напряжение разложения и перенапряжение
- •5.5) Практические приложение электролиза
- •6) Химические источники тока (хит)
- •6.1) Общие положения
- •6.2) Первичный хит - гальванические элементы
- •6.3) Вторичные хит-аккумуляторы
- •6.4) Топливные элементы
- •9. Коррозия металлов и методы борьбы с ней
- •1) Классификация процессов коррозии
- •2) Химическая коррозия (газовая и жидкостная)
- •3) Гальванокоррозия (микро- и макро)
- •4) Электрокоррозия
- •5) Атмосферная и почвенная коррозия
- •6) Методы борьбы с коррозией
1.4) Классификация реакций по степени сложности
Изолированные реакции - при их протекании образуются продукты только одного типа.
Параллельные реакции - в ходе них взятые вещества одновременно реагируют в двух или более направлениях.
Схематично:
Наблюдаемая
скорость реакции:
Для параллельной мономолекулярной реакции:
можно написать
,
где х - количество молей А, израсходованных
к моменту времени , "а" - число
молей А в начальный момент.
После интегрирования:
Сопряженные реакции - совместные реакции вида:
Последовательные (многоступенчатые) реакции:
Обратимые и необратимые реакции.
Наблюдаемая
скорость обратимой реакции
Существуют реакции, в которых доминирует процесс, идущий в одном направлении, поскольку продукты реакции быстро удаляются из системы: выпадение осадка, газа и т.д.
В какой-то мере эти реакции все же обратимы, их можно считать лишь практически необратимыми.
Для совершенно
необратимых реакций скорости прямого
и обратного процессов несоизмеримы:
Когда скорости сравниваются, устанавливается подвижное равновесие
При
неизменных условия химическое равновесие
может сохраняться сколь угодно долго.
1.5) Зависимость скорости реакции от температуры.
Энергия активации
Согласно эмпирическому правилу Вант-Гоффа, повышение температуры на каждые 10 увеличивает скорость реакции в 2-4 раза.
Увеличение скорости реакции нельзя объяснить увеличением скоростей движения молекул и учащением вследствие этого столкновений.
С ростом температуры происходит перераспределение энергии между молекулами таким образом, что резко возрастает число активных молекул, обладающих некоторым избытком энергии (энергией активации).
С. Аррениус
установил:
, где к - константа скорости реакции, а
А и В - индивидуальные постоянные,
характерные для данной реакции. Каков
физический смысл постоянных А и В?
т.е.
представлена как разность двух
энергетических величин, относящихся к
прямой и обратной реакциям.
Допущения,
сделанные Аррениусом:
Здесь Е1
и Е2 - энергии активации прямой и
обратной реакции. Ранее имели:
,
следовательно
Каков физический смысл энергии активации? Рассмотрим график изменения энергии в процессе протекания экзотермической реакции: A + B = C + D
Уровень
L отвечает тому наименьшему
запасу энергии у молекул, который
необходим для их результативного
столкновения. Разность уровней L
и I - это энергия активации
прямой реакции, L и II-
обратной.
Для эндотермической реакции:
1.6) Принцип а. Ле-Шателье
Гласит: если в систему, находящуюся в истинном химическом равновесии, оказывают воздействие извне путём изменения какого-либо из условий, определяющих положение равновесия, то оно смещается в направлении той реакции, протекание которой ослабляет эффект произведенного воздействия.
а) Влияние температуры
Повышение температуры смещает равновесие в сторону процесса, идущего с поглощение тепла.
б) Влияние давления
Рост давления смещает равновесие в сторону меньшего числа молей, т.е. в сторону падения давления.
в) Влияние концентрации
При увеличение концентрации равновесие смещается в сторону реакции, потребляющей эти вещества.