- •Будкевич р. Л., Макарова т. П.. Физическая и коллоидная химия
- •Содержание
- •§ 3. Разделы физической химии. Методы исследования
- •§ 1. Энергия. Закон сохранения и превращения энергии
- •§ 4. Эквивалентность теплоты и работы
- •§ 5. Зависимость давления насыщенного пара от температуры
- •Введение
- •§ 2. Краткий очерк истории развития физической химии
- •§ 3. Разделы физической химии. Методы исследования
- •Первый закон термодинамики § 1. Энергия. Закон сохранения и превращения энергии
- •§ 2. Предмет, метод и границы термодинамики
- •§ 3. Теплота и работа
- •§ 4. Эквивалентность теплоты и работы
- •§ 5. Внутренняя энергия
- •§6. Первое начало термодинамики
- •§ 7. Уравнения состояния
- •§ 8. Калорические коэффициенты
- •§ 9. Работа различных процессов
- •§ 10. Теплоемкость. Вычисление теплоты различных процессов
- •§ 11. Энтальпия
- •§ 12. Применение первого закона термодинамики к идеальным газам
- •Глава II. Второй закон термодинамики § 1. Самопроизвольные и несамопроизвольные процессы
- •§ 2. Второй закон термодинамики
- •§ 3. Методы расчета энтропии
- •§ 4. Постулат Планка. Абсолютные значения энтропии
- •Глава III. Энергия гельмгольца. Энергия гиббса. Приложения второго закона термодинамики § 1. Энергия Гельмгольца
- •§ 2. Энергия Гиббса
- •§ 3. Фазовые переходы. Уравнение Клапейрона-Клаузиуса
- •§ 4. Фазовые переходы первого рода. Плавление. Испарение
- •§ 5. Зависимость давления насыщенного пара от температуры
- •Глава IV. Термодинамика растворов (растворы) § 1. Растворы (определение). Концентрация
- •§ 2. О молекулярной структуре растворов
- •§ 3. О теориях растворов
- •Глава V. Равновесие: жидкий раствор – насыщенный пар § 1. Давление насыщенного пара бинарных жидких растворов
- •§ 2. Закон Рауля. Идеальные растворы. Предельно разбавленные растворы
- •§ 3. Реальные растворы. Положительные и отрицательные отклонения от закона Рауля
- •§ 4. Диаграммы равновесия жидкость – пар в бинарных системах. Первый закон Коновалова. Фракционная перегонка
- •§ 5. Температура кипения растворов нелетучих веществ. Эбуллиоскопия. Температура замерзания растворов нелетучих веществ. Криоскопия
- •§ 6. Второй закон Коновалова. Азеотропные растворы
- •Глава VI. Равновесие жидких растворов с газами. Некоторые классы растворов § 1. Растворимость газов в жидкостях
- •§ 2. Влияние давления на растворимость газов. Закон Генри
- •§ 3. Зависимость растворимости газов от температуры
- •§ 4. Влияние третьего компонента на растворимость газов
- •§ 5. Совместная растворимость нескольких газов
- •Коллоидная химия глава VII. Предмет коллоидной химии §1. Определение предмета коллоидной химии
- •§2. Признаки объектов коллоидной химии
- •§3. Значение коллоидной химии
- •Глава VIII. Поверхностные явления и адсорбция §1. Поверхностное натяжение
- •§2. Когезионные и поверхностные силы
- •§3. Зависимость энергетических параметров поверхности от температуры
- •5. Самопроизвольное уменьшение поверхностной энергии и формирование поверхностного слоя
- •Глава IX. Адсорбция и поверхностное натяжение §1. Виды адсорбции, ее количественные характеристики и их связь с параметрами системы
- •§2. Фундаментальное адсорбционное уравнение Гиббса и примеры его применения
- •§3. Поверхностная активность. Поверхностно-активные и инактивные вещества
- •§4. Мономолекулярная адсорбция. Изотерма адсорбции Ленгмюра
- •§5. Теория полимолекулярной адсорбции бэт
- •§6. Изотермы адсорбции и поверхностного натяжения растворов пав Уравнение Шишковского
- •§7. Классификация и общая характеристика поверхностно-активных веществ. Правило Дюкло – Траубе
- •§8. Хроматография. Основы метода
- •Глава х. Термодинамика и механизм мицеллообразования
- •Глава хi. Адгезия, смачивание и растекание жидкостей §1. Адгезия и работа адгезии
- •§2. Смачивание и краевой угол. Закон Юнга
- •§3. Связь работы адгезии с краевым углом
- •§4. Флотация
- •§5. Моющее действие пав. Роль пав в увеличении нефтеотдачи пластов
- •Глава XII. Капиллярные явления §1. Влияние кривизны поверхности на внутреннее давление. Закон Лапласа
- •§2. Капиллярные явления. Формула Жюрена
- •§3. Роль капиллярных явлений при вытеснении нефти водой из пористых сред
- •Диаграмма температура - состав.
- •Двухкомпонентные системы
- •Системы жидкостей с неограниченной взаимной растворимостью.
§ 3. Зависимость растворимости газов от температуры
Растворимость газов при данном давлении, как правило, уменьшается с ростом температуры. Это легко предвидеть: величина P°2 растет с повышением температуры, поэтому кривые парциального давления газа и прямая идеального парциального давления (рис.14) с повышением температуры увеличивают свой наклон, а значения растворимости при заданном давлении падают.
§ 4. Влияние третьего компонента на растворимость газов
Присутствие в растворе третьего компонента влияет на растворимость газов. Так в солевых растворах растворимость газов, как правило, меньше, чем в чистой воде8. Например, коэффициент растворимости () хлора при 20°С в чистой воде и в 26%‑ном растворе NaCl равен соответственно 2,3 и 0,3.
Зависимость растворимости газа в водном растворе соли от концентрации соли выражается формулой И. М. Сеченова (1892).
(VI,
5)
где х и x0 – соответственно мольная доля газа в солевом растворе с концентрацией соли С и мольная доля в растворе в чистой воде (при одинаковых давлении газа и температуре); k – константа, характерная для данной соли.
Высаливающее влияние отдельных ионов растет с их зарядом и уменьшается с увеличением радиуса. Оно объясняется в основном тем, что ионы притягивают молекулы воды и не притягивают неполярные и слабо поляризуемые молекулы малорастворимых газов, в результате чего проявляется эффект «высаливания» молекул газа из раствора, увеличивается летучесть растворённого газа, т. е, растёт положительное отклонение от закона Рауля и падает растворимость.
§ 5. Совместная растворимость нескольких газов
При небольших давлениях (в области закона Генри) компонент газовой смеси растворяется в жидкости независимо от других компонентов (в соответствии со своим парциальным давлением и коэффициентом растворимости).
Состав растворенной газовой смеси отличается от состава газовой смеси над раствором. Относительное содержание более растворимых газов в растворе будет больше, чем в газовой смеси.
Коллоидная химия глава VII. Предмет коллоидной химии §1. Определение предмета коллоидной химии
Под коллоидной химией понимают науку о поверхностных явлениях и дисперсные системах9. К поверхностным явлениям относятся процессы, происходящие на границе раздела фаз в межфазном поверхностном слое и возникающие в результате взаимодействия контактирующих фаз. Поверхностные явления обусловлены тем, что в поверхностных слоях на межфазных границах вследствие разного состава и строения соприкасающихся фаз и соответственно из-за различия в связях поверхностных атомов и молекул со стороны одной и другой фаз существует ненасыщенное поле межатомных, межмолекулярных сил. По этой причине в поверхностных слоях вещество находится в особом состоянии, отличающемся по свойствам от его состояния в объемах фаз.
Каждое тело ограничено поверхностью, на которой могут развиваться поверхностные явления, поэтому объектами коллоидной химии могут быть тела любого размера. Однако, поверхностные явления сильнее всего проявляются в телах с высокоразвитой поверхностью (раздробленных телах), которая придает им новые важные свойства. В таких телах бóльшая доля вещества находится в коллоидном состоянии. К телам с высокоразвитой поверхностью относятся плёнки, нити, капилляры, мелкие частицы. Совокупность этих дисперсных частиц вместе со средой, в которой они распределены, представляет собой дисперсную систему.
Дисперсные системы – наиболее типичные и вместе с тем сложные объекты коллоидной химии, потому что в них проявляется все многообразие поверхностных явлений, формирующих особые свойства этих систем.
Дисперсными системами являются большинство окружающих нас реальных тел, поэтому есть основания называть науку о поверхностных явлениях и дисперсных системах физической химией реальных тел. Все тела, как правило, – это поликристаллические, волокнистые, слоистые, пористые, сыпучие вещества, находящиеся в состоянии суспензий, паст, эмульсий, пен, пыли и т. д. Почвы, нефть, облака, многие продукты промышленных производств, в том числе строительные материалы, металлы, полимеры, бумага, ткани, продукты питания, – все это дисперсные системы, свойства которых изучает коллоидная химия.
Таким образом, коллоидная химия изучает наиболее распространенное в природе состояние тел – дисперсное состояние и его превращения. Универсальность дисперсного состояния, наличие внешней поверхности у большинства реальных тел определяют фундаментальный и общенаучный характер коллоидной химии.
Она является пограничной областью знания, которая объединяет физическую химию, физику поверхностных явлений и дисперсных систем и рассматривает многие специфические явления природы, которым раньше не уделяли должного внимания.
