- •Часть 4. Химическая стойкость и защитные свойства неметаллических материалов
- •Глава 17. Взаимодействие неметаллических материалов с агрессивными средами
- •- Перепад давления. В крупнопористых неметаллических материалах (более 60 103 нм) поток линейно возрастает с увеличением давления и может быть рассчитан при решении уравнения Дарси:
- •Сорбция воды полимером может вызывать его набухание, сопровождающееся увеличением массы, объема, изменением структуры. Предельным случаем набухания является растворение полимера.
- •Глава 18. Прочность и разрушение неметаллических материалов в агрессивных средах.
- •Часть 5. Номенклатура неметаллических материалов для антикоррозионной техники
- •Глава 19. Силикатные материалы
- •Свойства ситаллов
- •Глава 20. Материалы на основе высокополимеров
- •20.1. Общие положения, классификация, назначение
- •Относительное удлинение при разрыве, % 250 – 500
- •Относительное удлинение при разрыве, % 100 - 130
- •Относительное удлинение при разрыве, % 350 - 500
- •Ударная вязкость, кДж/м2 2 – 3 Коэффициент линейного расширения
- •Глава 21.. Каучуки и резины
- •Глава 22. Углеграфитовые материалы
- •Глава 23 Лакокрасочные и вяжущие материалы на органической основе.
- •Глава 24. Композиционные материалы
- •Глава 25. Материалы для прокладок
- Перепад давления. В крупнопористых неметаллических материалах (более 60 103 нм) поток линейно возрастает с увеличением давления и может быть рассчитан при решении уравнения Дарси:
(17.16)
где кф- коэффициент фильтрации (водопроницаемости),
F- площадь поверхности фильтрации,
- градиент
концентрации.
Влияние температуры на фазовую водопроницаемость через пористые материалы осуществляется в основном через вязкость и в меньшей степени через плотность. С повышением температуры вязкость уменьшается, что ведет к возрастанию водопроницаемости материала.
Рассмотрев состояние воды в крупных дефектах неметаллических материалах, можно заключить, что капиллярная влага также является связанной с материалом. Только в крупных порах существует свободная вода, которая переносится за счет вязкого течения.
Разнообразие процессов взаимодействия воды с неметаллическими материалами и форм существования ее в них создает затруднения в установлении контролирующих процессов и факторов. В общем случае различают четыре вида связи воды с неметаллическими материалами в порядке убывания энергии связи:
Химически связанная вода в виде гидроксильных ионов в гидратах, вода в кристаллогидратах и т.д.;
Адсорбционно-связанная вода в виде моно- и полимолекулярных слоев на внешней поверхности контакта или в объеме материала;
Капиллярно-связанная вода;
Свободная вода, заполняющая пористое пространство неметаллического материала.

Рис. 17.1. Изотермы сорбции воды неметаллическими материалами.
Химически связанную воду можно идентифицировать методами спектрального анализа. Наличие адсорбированной и капиллярной влаги, кластеров и ассоциатов устанавливаются с помощью изотерм сорбции воды неметаллами (рис. 17.1), которые выражают зависимость количества поглощенного вещества – воды (Q) от ее активности Р/Р0(Р – парциальное давление паров над раствором, Р0давление чистого пара) при постоянной температуре.
У большинства неметаллических материалов (силикатных, полимерных, композиционных) изотерма сорбции паров воды имеет S- образный вид (Iна рис 17.1). В области давления паров воды от 0 до 0,25 от равновесного значения Р0 наблюдается образование мономолекулярного слоя адсорбированной воды. В области давлений от 0,25 до 0,70 от Р0 идет формирование полимолекулярного адсорбционного слоя (скорость процесса уменьшается). Резкий подъем кривой в области от 0,70 до 1,00 Р0 соответствует процессу конденсации влаги в капиллярах материала.
Линейная изотерма (III) характерна для гидрофобных полимеров, когда отсутствует любой вид локализации воды, и ее растворимость в материале подчиняется закону Генри.
Отклонение изотермы сорбции от линейной зависимости (кривая IIна рис. 17.1) свидетельствует о локализации гомогенно растворенной воды в гидрофобных полимерах.
При измерении количества воды, сорбируемой неметаллическим материалом, по достижению равновесного водопоглощения фиксируется вода, поглощенная материалом по любому механизму, начиная от гомогенно растворенной до свободной воды в макропорах.
Для полимерных материалов условно принято считать, что если равновесное водопоглощение не превышает 1%, то такие материалы относятся к классу гидрофобные. Полимеры, у которых равновесное водопоглощение более 10%, явно относятся к гидрофильным материалам.
.Водостойкость силикатных материалов.
Водостойкость – это способность неметаллических материалов сопротивляться физико-химическому и химическому воздействию воды, сохраняя свои эксплуатационные свойства при длительном увлажнении или контакте с водой.
В зависимости от пористости плавленные и керамические силикатные материалы могут взаимодействовать с водой, как с поверхности, так и в объеме материала. Основным процессом, способным привести к потери материалом эксплуатационных свойств, является процесс выщелачивания, в результате которого часть катионов щелочных и щелочноземельных металлов в группах

где R+- катион) замещается на катион водорода с образованием группы

Это замещение дополнительно разрыхляет структуру материала из-за расклинивающего воздействия адсорбируемой материалом воды.
В результате взаимодействия с водой в раствор переходят гидроксиды, в первую очередь NaОН, частично растворяется аморфный кремнезем, переходя в раствор в виде кремневой кислотыH2SiO3.
Процесс выщелачивания идет с замедлением по параболической зависимости, т.к. на поверхности материалов образуется плотная защитная пленка из продуктов взаимодействия.
В целом, указанные силикатные материалы характеризуются достаточно высокой водостойкостью при температурах, рекомендуемых для их применения.
Водостойкость бетонов зависит от состава воздействующих вод и от структуры бетонов. В зависимости от состава воды выделяют три основных вида разрушения (коррозии) бетонов.
К коррозии первого вида относят процессы разрушения бетонов под действием пресной воды с малой временной жесткостью, возникающие в результате растворения составных частей цементного камня. Наиболее растворимым компонентом является гидроксид кальция Са(ОН)2. Этот вид коррозии особенно интенсивно протекает при воздействии проточной воды, фильтрующейся через бетон. Особенно сильное выщелачивание Са(ОН)2происходит через трещины, швы и различные дефекты бетонной кладки. Интенсивность такого фильтрационного выщелачивания зависит от напора воды, формы и ширины раскрытия трещины. При проектировании конструкций из бетона следует учитывать ослабление бетона в зонах трещин в результате указанного процесса выщелачивания.
Коррозия второго вида происходит вследствие обменных реакций между составными частями цементного камня и химическими веществами, содержащимися в воде. Эти обменные реакции чаще всего протекают в бетоне под действием углекислоты, сернокислых и хлористых солей, содержащихся в значительном количестве в грунтовых и промышленных (сточных) водах, в морской воде. Продукты взаимодействия выделяются в виде аморфной массы, либо легко растворяются, – все это ведет к повышению пористости и снижению прочности цементного камня.
Под действием углекислоты природных вод возможно и уплотнение бетона за счет образования карбонизированного слоя по реакциям:
Са(ОН)2. + Н2СО3→ СаСО3+2Н2О (17.17)
Са(ОН)2. + Са(НСО3)2. → 2СаСО3+ 2Н2О (17.18)
Однако при большом содержании углекислоты (> 280 – 300 мг/л) происходит растворение карбоната кальция и разрушение цементного камня.
Третий вид коррозии бетона возникает при воздействии на него сильно минерализованной воды. В этом случае в порах и капиллярах материала накапливаются кристаллы солей и продукты взаимодействия воды с цементным камнем. Под действием этих новообразований возникают значительные усилия в стенках пор и капилляров, приводящих к разрушению бетона.
Эффективными методами борьбы с рассмотренными видами коррозии является уплотнение бетонов введением гидравлических добавок, связывающих Са(ОН)2в малорастворимые соединения, введение в их состав высокомолекулярных соединений – смол (создание, так называемых полимербетонов), применение различных гидрофобизирующих или защитных покрытий: кремнийорганические жидкости, битумные, виниловые и другие покрытия.
Водостойкость полимерных и композиционных материалов.
