Получение жиров.

Основным способом синтеза жиров являются реакции этерификации глицерина с высшими карбоновыми кислотами.

3.2 Галогенпроизводные ув

Галогенпроизводные УВ – производные углеводородов, в молекулах которых один или несколько атомов водорода замещены атомами галогенов.

Номенклатура: СН₃Сl – хлорметан, СНСl₃ – трихлорметан (хлороформ), FСН₂СН₂F – 1,2-дифторэтан, СН₃СНСlСН₃ – 2-бромпропан и т.д.

Изомерия: 1) углеродного скелета; 2) положения функциональной группы; 3) оптическая.

Физические свойства галогенпроизводных зависят от природы галогена, от величины и строения радикала. Первые четыре члена фтропроизводных, два хлорпроизводных и бромметан – газы, остальные – жидкости, высшие галогенпроизводные УВ – твердые вещества.

Химические свойства. Галогеналканы – один из наиболее реакционноспособных классов органических соединений. С их помощью вводят в различные органические соединения алкильные радикалы, то есть они являются алкилирующими реагентами. Высокая реакционная способность объясняется наличием сильнополярной связи С-Hal. Склонность галогенпроизводных к реакциям нуклеофильного замещения увеличивается в ряду F < Cl < Br < I.

I. Реакции замещения (S_N).

1. Взаимодействие с солями галогеноводородных кислот в спирте или ацетоне. При замещении галогена с большой атомной массой галогеном с меньшей атомной массой следует применять соли серебра:

СН₃СН₂-Cl + NаI → СН₃СН₂-I + NaCl

СН₃СН₂СН₂-I + AgCl → СН₃СН₂СН₂-Cl + AgI

2. Гидролиз галогенпроизводных УВ (ведут в присутствии едких щелочей или карбонатов щелочных металлов при нагревании, иногда выше температуры кипения воды):

СН₃СН₂-Cl + NaOH_(водн.) → СН₃СН₂-OH + NaCl

3. Взаимодействие с алкоголятами простых эфиров:

2С₂Н₅Вr + NаОС₂Н₅ → С₂Н₅-О-С₂Н₅ + 2NаВr

диэтиловый эфир

4. Взаимодействие с аммиаком и аминами с образованием соответствующих первичных, вторичных и третичных аминов, а также солей аммониевых оснований.

СН₃I + NH₃ → (CH₃NH₃)⁺ I^- → NH₄I + CH₃NH₂

иодистый метиламин

метиламмоний

5. Взаимодействие с солями синильной кислоты:

CH₃Cl + NaCN→ CH₃CN + NaCl

ацетонитрил

CH₃CN + 2H₂O → CH₃COOH + NH₃ (или СН₃СООNН₄)

6. Взаимодействие с солями органических кислот при нагревании:

С₂Н₅I + AgO-CO-CH₃ → C₂H₅-O-CO-CH₃ + AgI

ацетат серебра этилацетат

7. Взаимодействие с нитритом серебра:

C₂H₅I + AgNO₂ → С₂Н₅NO₂ + AgI

нитроэтан

8. Реакция Вюрца (см. получение алканов).

9. Каталитическое гидрирование галогеналкилов (Ni, Pt, Pb):

СН₃СН₂Cl + Н₂ → СН₃СН₃ + НCl

II. Реакции отщепления (Е)

Взаимодействие со спиртовым раствором едких щелочей или органических соединений (хинолин, диметиланилин):

СН₃СН₂СН₂Вr + КОН → СН₃-СН = СН₂ + КВr + Н₂О

^{(спирт. р-р)}

Получение галогенпроизводных УВ.

1. Галогенирование алканов (см. химические свойства алканов).

Хлор с алканами реагирует под действием УФ-излучения. Фтор с алканами реагирует очень энергично, даже со взрывом. Прямое бромирование для простейших алканов (метан, этан) малохарактерно. В принципе бромирование возможно при нагревании и интенсивном облучении УФ-светом.

2. Гидрогалогенирование и галогенирование алкенов и алкинов (см. химические свойства алкенов и алкинов). Присоединение галогенов к алкинам происходит медленнее, чем в случае алкенов. Механизм реакции присоединения галогенов к алкинам до конца не выяснен.

3. Галогенирование спиртов:

- фторирование SF₄:

СН₃СН₂-ОН + SF₄ → 2CН₃СН₂F + SO₂ + 2HF

- действием галогеноводородов:

СН₃СН₂-ОН + НСl ⇄ СН₃СН₂-Сl + Н₂О

СН₃СН₂-ОН + КСl + Н₂SО₄ → СН₃СН₂-ОН Cl + КНSО₄ + Н₂О

- действием галогенидов фосфора:

СН₃СН₂СН₂СН₂-ОН + РСl₅ → СН₃СН₂СН₂СН₂-Сl + НСl + РОСl₃

- действием хлористого тионила:

СН₃СН₂СН₂СН₂-ОН + SОСl₂ → СН₃СН₂СН₂СН₂-Сl + SО₂ + НСl

При использовании галогенидов фосфора или хлористого тионила, реакция становится необратимой.

4. Получение галогенпроизводных из альдегидов и кетонов.

Эта реакция осуществляется при действии РCl₅, PBr₅, SF₄ при нагревании:

СН₃СОН + РСl₅ → С₂Н₄Сl₂ + POCl₃

СН₃СОСН₃ + SF₄ → CH₃CF₂ СН₃ + O=SF₂

Ацетон (пропанон)

5. Фтористые алкилы получают обменной реакцией из хлористых, бромистых или иодистых алкилов действием фторидов Hg, Ag, Co, Sb и др.:

2С₂Н₅Вr + НgF₂ → 2C₂H₅F + HgBr₂