- •Ю. А. Михайлин Конструкционные полимерные Композиционные материалы.
- •Введение
- •Критерии оценки технологических и эксплуатацион- ных свойств пкм.
- •Технологические свойства
- •1. Показатели текучести:
- •2. Показатели вязкости:
- •Эксплуатационные свойства
- •1.2.1. Механические свойства.
- •1.2.2. Трещиностойкость.
- •1.2.3. Теплостойкость (деформационная устойчивость при нагреве).
- •1.2.4. Огнестойкость.
- •2. Пкм с непрерывными волокнами (впкм).
- •3. Регулирование состава, структуры и свойств впкм.
- •Статическое
- •Циклическая прочность после 105 циклов
- •Циклическая прочность после 107 циклов
- •Боростекловолокнит (наполнитель кбсн);
- •Углестекловолокнит (нити вмн-5);
- •3. Углестекловолокнит (нити вмн-3).
- •4. Применение впкм в авиакосмической технике.
- •1, 4, 6, 7 – Трансмиссия; 2, 5 - несущие винты; 3 – ведущий вал; 8 – задний люк;
- •1 И 2 склеены клеем аг – 111 (эпоксиуретановый плёночный).
- •5. Перспективные неметаллические материалы для авиакосмических конструкций.
- •5.1. Термопластичные впкм
- •5.2. Радиопоглощающие материалы (рпм) и конструкции (рпк) 54,55.
- •5.3. Интеллектуальные полимерные композиционные материалы (ипкм).
- •5.4. Углеродные и углеродкерамические композиционные материалы.
- •Оболочка из эпоксидного углеволокнита Hercules im6/3501 (препрег), 6 слоев толщиной 0,14мм, [±60.0]2s; формование 1 и 4: 175ºС, 690 кПа;
- •Пленочный клей nb-102/104;
- •Оболочки из эпоксидного углетекстсолита а193р/3501-6 (препрег, толщина 0,19мм), 3слоя , 2слоя .
- •1. Frci (Fibrous Refractory Composite Insulation, 78% волокон SiO2 и 22% волокон Nextel,
- •6.Экономические проблемы применения впкм.
- •Литература.
5. Перспективные неметаллические материалы для авиакосмических конструкций.
Композиционные материалы (КМ) разработаны на основе матриц различной химической природы: полимерных(ПКМ), углеродных (УКМ), металлических (МКМ), керамических(ККМ). Комплекс эксплуатационных свойств ПКМ, УКМ, МКМ, ККМ определяется свойствами матриц, наполнителей и взаимодействием компонентов в гетерофазной структуре КМ (табл. 47).
К материалам 1-ого поколения относятся изотропные материалы, которые могут быть однофазными (конструкционные металлические сплавы, объемная керамика, полимеры, модифицированные низкомолекулярными добавками, смеси термодинамически совместимых полимеров и др.) или гетерофазными (композиционными), представителями которых являются материалы, наполненные дисперсными частицами(порошки, короткие волокна) и сохраняющие изотропность свойств на микроуровне. Наполнение полимеров дисперсными частицами позволяет получать ПКМ с более высоким уровнем свойств (особенно, при использовании волокон длиной в 10-100 раз большей критической длины волокна, когда реализуется механизм перераспределения напряжений с матрицы на упрочняющие волокна), а также получать ПМ со специальными свойствами (токопроводящие, электроактивные, магнитодиэлектрицеские, радиопоглощающие и др.). Такое наполнение не дает возможности реализовать главное преимущество ПКМ, наполненных непрерывными волокнами (ВПКМ, армированные ПКМ, Composite Materials), т.е. конструировать структуры высокопрочных и высокомодульных материалов c планируемой анизотропией свойств, что особенно важно для высоконагруженных изделий авиакосмической техники.
Совершенствование ПКМ первого поколения связано с использованием наукоёмких технологий. Примерами таких материалов являются нанокомпозиты, использующие в качестве наполнителей дисперсные частицы наноразмеров (нм=10-9м) керамической (Al2O3, SiO2, «наноглины») и углеродной (фуллерены, нанотрубки, основное применение которых связано с микро- и нано- электроникой, молекулярной электроникой) природы.
Благодаря высоким значениям активной поверхности наночастиц, композиции приобретают ценный комплекс эксплутационных свойств даже при малом объеме наполнения. Другое направление- получение “молекулярных” композитов на основе жидкокристаллических полимеров, мезофазы которых формируют волокнистые структуры ( принцип самоармирования ,самоусиления ). Механические свойства анизотропных молекулярных композитов аналогичными свойствами полимеров с 20-30 % об. дисперсных наполнений (например, стеклянных волокон).
:
- мачта длиной. 60 м из эпоксидного углепластика;
- блок антенной системы, излучающей и принимающей радиосигналы в х-диапазоне (3 см, 10 ГГц, спецрейс Шаттла 1999 г., трехмерная топология 80% земной поверхности);
- блок внешней выносной антенны для приема отраженных от Земли сигналов радиолокатора;
- трехмерная карта поверхности (переводится в электронную карту, компьютер крылатой ракеты).
Таблица 47. Сравнительные механические свойства конструкционных материалов.
Материалы \ Свойства |
Плотность р, г/см3 |
σ+, ГПа |
Е+, ГПа |
σ+/ρ, км |
Е+/ρ*103 |
||||
Ненаполненные пластики и ПКМ (однонаправленные волокиты)(1) |
|||||||||
Ненаполненные пластики |
0,9-1,8 |
0,02-0,1(0,33) |
0,5-17,5 |
0,1-3,0 |
0,1-1,0 |
||||
Стеклопластики |
1,6-2,2 |
0,34-1,7 |
13-70 |
30-100 |
1,1-3,35 |
||||
Эпокидные стекло-волокниты |
Стекло Е |
2,0 |
1,6 |
56 |
76 |
2,6 |
|||
Стекло BM-1 |
2,2 |
2,1 |
70 |
100 |
3,2 |
||||
Стекло E/S |
2,1 |
1/1,62 |
45/55 |
80 |
2,8 |
||||
CBAM (15:1, БС6200+ЭДТ) |
2,1 |
0,95 |
46 |
|
|
||||
АГ-4С (1:0, МНС101200+Р-2М) |
2,1 |
0,67 |
38 |
|
|
||||
УГЛЕПЛАСТИКИ |
1,3-1,9 |
0,6-1,8 |
120-220 |
33-100 |
5-15 |
||||
Однонаправленные углеволокниты (1:0) |
Россия |
1,5-1,6 |
1-1,8 |
80-180 (220) |
66-100 |
8-12 |
|||
Зарубежные |
1,6 |
0,76-1,24 |
145-220 |
47-78 |
9-13,75 |
||||
КМУ-7Л (ВС-2526К+ЛУ24П)* |
1,5 |
0,97-1,5 (с УКН-П-5000) |
180-200 (215) |
65-100 |
12-13,3 (14,3) |
||||
КУМ-11Э(ЭДТ-69Н-ЭЛУР-0,1П)* |
1,5 |
1,05 |
143 |
66 |
9,5 |
||||
ОРГАНОПЛАСТИКИ |
1,2-1,35 |
0,78-1,5 |
60-80 |
66-100 |
5-5,8 |
||||
Однонаправленные кевларопластики (кевлар 49, σ+ 2,8-4; Е+ 125-140) |
1,4 |
1,24 |
76 |
|
|
||||
Органит 7Н (5-211-БН+нить СВМ №34 σ+ 3,8-4,5; Е 125-135) |
1,35 |
2-2,2 |
80 (79-95) |
148 |
5,9 |
||||
Органит 7ТО (полотно ТО-6 из СВМ σ+ 2,5-3,5 Гпа) |
1,25 |
1,2-1,5 |
65-78 |
|
|
||||
Углеродные материалы и УУКМ |
|||||||||
Стеклоуглерод |
1,4 |
0,04-,0,05 |
32 |
9 |
2,28 |
||||
Поликристаллический графит |
1,9 |
0,042 |
12 |
2 |
0,64 |
||||
УУКМ «С/С» |
Структура 2D |
1,45 |
1,35 |
175 |
93 |
12 |
|||
Структура 3D |
1,85 |
0,25 |
90 |
14 |
4,85 |
||||
Сепкарб 40 |
1,3-1,7 |
0,08-0,11 |
15-30 |
|
|
||||
КУП-ВМ-ПУ |
1,24-1,4 |
0,23-0,42 |
16 |
|
|
||||
Керамические материалы и КМК |
|||||||||
Керамические материалы |
Изотропные ненаполненые |
Керамические материалы |
1,9-4,9 |
0,14-0,37 |
90-420 |
2-100 |
4,7-13,5 |
||
SiC |
3,05-3,2 |
0,31-0,45 |
360-430(2) |
|
|
||||
BN |
>1,9 |
0,3-1,1(2) |
50-80 |
|
|
||||
B4C3 |
2,5 |
0,4 |
400 |
|
|
||||
AlN |
3,24 |
0,35 |
310 |
|
|
||||
Si3N4 |
1,5-2,3 |
0,3-0,9 |
до 630 |
|
|
||||
КМК (однонап-равленные волокни-ты) |
Si/C |
2,3-2,5 |
0,58 |
|
|
|
|||
SiC/SiC |
2,3-2,5 |
0,40 |
|
|
|
||||
Si3N4/SiC |
… |
0,69-0,86 |
|
|
|
||||
Стекло 7740/C
|
1,9 |
1,02 |
200 |
|
|
||||
Металлы и МКМ(7) |
|||||||||
Металлы ** |
1,8-7,85(3) |
0,1-2(8) |
40-340 |
4-53(6) |
2,2-3,6(4) |
||||
Сплавы алюминия ** |
2,68-2,8 |
0,186-0,637(5) |
62-73 |
|
|
||||
АМГ-6 |
2,64 |
0,34 |
72 |
12,9 |
2,7 |
||||
МКМ В/А1; ВКА-1А(сплав 01420, Al-2,5 Mg-0,12Zr; 50%Б-1) |
2,65 |
1,2-1,6 |
220-260 |
|
|
||||
МКМ С/А1; ВКУ-1 (сплав 01420, 45% кулон Т-300) |
2,3 |
1,1 |
145 |
|
|
||||
МКМ AI2O3/AI (Al+α- A12O3(FP)) |
3,3 |
0,56-0,7 |
220 |
|
|
||||
МКМ SiC/Al (Al+SiC (никалон)) |
2,6 |
0,8-1,2 |
115 |
|
|
||||
МКМ сталь/А1(AI+40% об. Стальная проволока) |
4,8 |
1,57 |
118 |
|
|
||||
СПЛАВЫ МАГНИЯ ** |
1,74-1,8 |
0,186-0,3 |
39-42 |
|
|
||||
МА-2-1 |
1,8 |
0,32 |
43 |
17,8 |
2,4 |
||||
МКМ B/Mg; BKM-1 (45-48% Б-1, сплав Mg-8Al-lZn) |
2,2 |
1,2 |
196 |
|
|
||||
МКМ C/Mg:MKУ-l M (45% об. Кулон) |
1,83 |
0,52 |
290 |
|
|
||||
СПЛАВЫ ТИТАНА ** |
4,47-4,8 |
0,7-1,5 |
103-125 |
|
|
||||
ВТ-3-1 |
4,5 |
1,25 |
110-120 |
27-28 |
2,2-2,7 |
||||
СТАЛЬ ** |
7,75-8,1 |
0,3-2,2 |
186-206 |
|
|
||||
ЭП-679 |
7,89 |
1,9 |
200 |
24,2 |
2,54 |
Нужны ПКМ с σ+ (250 °С)=2,35 ГПа
Сохраняют >80% σ+ при 1200 °С
Li-0.5
Ве-до 6, предел для большинства 2,3-2,6
До 0,65-0.80
Для большинства σ+/ρ ≤ 20-30 км
Нужны МКМ с σ+(450 °С)>1,45 ГПа после 100 час при 750 °С σ+≥0,42 ГПа
* - связующие эпоксидные, остальные эпоксифенолъные
** - в графах для ρ, σ+, E+, σ+/ρ, E+/p, приведены интервалы возможных значений
(8) σ+практ в 100-1000 раз ниже σ+теор. σ+ аморфных сплавов в 2 раза выше, чем у лучших легированных сталей (σ+ сплава Fe80B20 3,7 ГПа), σ+ к 2010г по нанотехнологии материалов до 1010 Н/м2 (10 ГПа)
ВПКМ- материалы второго поколения , анизотропные гетерофазные композиции на основе непрерывных армирующих высокомодульных волокон в виде различных текстильных форм (нити, жгуты, ровинги, ленты, ткани). Структура ВПКМ при использовании современного расчетного аппарата , используемого для вязкоупругих тел , может быть оптимизирована по отношению к характеру внешних воздействий и сконструирована с требуемым уровнем анизотропии свойств. ВПКМ , как правило , являются материалами многофункционального назначения, которые в зависимости от свойств компонентов могут сочетать конструкционные свойстве, с тепло- и термостойкостью, химостойкостью, способностью экранировать ионизирующее излучение, радиопрозрачностью, радиоэкранированием, радиопоглощением.
Токопроводящие и магнитодиэлектрические ПКМ, наполненные углеродными компонентами, ферритами, аморфными металлами являются узко- или широко- диапазонными радиопоглощающими материалами, используемыми для уменьшения радиолокационной заметности (УРЗ, технология Стелс).
Основными матрицами ПКМ являются составы на основе реактопластов (отвержденных эпоксидных, фенольных, эпоксифенальных, полиимидных связующих).
Их недостатки стимулировали переход к использованию составов на основе термопластов (термопластичные связующие на основе жесткоцепных полифениленоксидов, полиэфиркетонов, полисульфонов, полиэфиримидов), свойства которых позволяют более полно реализовать высокие упругопрочностные свойства волокон в композиции. Пленочная и волоконная технологии переработки термопластичных ПКМ в изделия существенно упрощает и удешевляет производство изделий из ВПКМ.
При оптимизации структур ВПКМ им придается определенный уровень «интеллектуальности», в части хотя и пассивной, но эффективной реакции материала на внешние воздействия (диссипация энергии при разрыве волокон, вязкоупругое поведение и гашение колебаний при вибрациях, остановка роста трещин стопперами и т.д.).
Направленная интеллектуализация материалов (переход к ПКМ 3-его покаления) обеспечивает стабильность свойств конструкционных и специальных ПКМ за счет модификации их специальными компонентами и на основе использования достижений микро- и нанотехнологий, переводящих ПКМ в самодиагностирующиеся и адаптирующиеся к внешним воздействиям интеллектуальные полимерные композиционные материалы (ИПКМ). За счет введения в объем изделий из ПКМ, ВПКМ(конформно) датчиков (сенсоров, элементов микросенсорики), исполнительных компонентов и механизмов (актюаторов, элементов микромеханики), элементов систем связи, обработка информации и управления(оптические волокна, микропроцессоры, элементы микроэлектроники, микрооптоэлектроники) в ИПКМ реализуются возможности самодиагностики и адаптирования. Для cоздания датчиков, исполнительных механизмов и систем управления в ИМ используют различные материалы( токопроводящие, электроактивные, фоторефрактивные, люминисцирующие, пьезоэлектрические, фоторезисторные, механохимические, дендримерные, жидкокристаллические и другие полимеры) и процессы [50].
Контролируемые процессы деструкции ВПКМ(фенольных, фенокремнийорганических углепластиков) лежат в основе технологии получения углеродных и углеродкерамических композиционных материалов (УКМ, УУКМ, УККМ), нашедших применение в качестве абляционных теплозащитных материалов (ГЧ БРДД, сопловые блоки РДТТ), многоразовых переизлучающих теплозащитных материалов ( ТЗ ВКС), материалов для горячих трактов авиадвигателей 5 и 6 поколений.