2.1. Примечания

1. Растворенные в петролейном эфире нейтральные продукты в данной работе не используются. Растворитель следует регенерировать отгонкой.

2. При нагревании с уксусной кислотой дитерпеновые кислоты канифоли :пимаровая, левопимаровая и другие, изомеризуются в абиетиновую.

3. Применение

В чистом виде применяется при производстве сиккативов, лакокрасочных материалов, эмульгаторов. Спирты этой кислоты (абиетол, дигидроабиетол) применяют в производстве мыла (так называемого смоляного, используемого в ситцепечатании), косметике. Соли кислоты называют абиететами и используются как загустители олифы, мыла. Также используется при изготовлении парфюмерии.

4. Безопасность

Является слабым контактным аллергеном.

5. Некоторые факты о абиетиновой кислоте:

Абиетиновая кислота непредельная, она может легко окисляться кислородом воздуха и тем самым ускорять окисление каучука. 

Абиетиновая кислота непредельная, она может легко окисляться кислородом воздуха и тем самым ускорять окисление каучука.

Абиетиновая кислота легко дает эфиры как с одноатомными, так и с многоатомными спиртами. 

Абиетиновые кислоты легко реагируют со щелочами, давая при этом соответствующие соли. 

Абиетиновая кислота в заметных количествах в указанных условиях, как правило, не получается. 

Абиетиновая кислота легко дает эфиры как с одноатомными, так и с многоатомными спиртами. 

Абиетиновые кислоты легко реагируют со щелочами, давая при этом соответствующие соли. 

Абиетиновая кислота в заметных количествах в указанных условиях, как правило, не получается.

Абиетиновая кислота также находит применение в производстве некоторых алкидных смол. 

Абиетиновая кислота является основным компонентом всех видов канифоли. Название абиетиновая происходит от латинского слова abies (сосна) и было введено в химическую литературу Баупом в 1826 г. Вначале этим термином обозначали различные продукты, вплоть до сосновой смолы, которая, кстати сказать, довольно далека по составу от абиетиновой кислоты. 

Абиетиновая кислота кристаллизуется, образуя характерные треугольные пластинки, которые при рассмотрении в поляризационный микроскоп дают очень яркую окраску; эти кристаллы принадлежат к моноклинной системе, но являются квазиорторомбическими. Кристаллографические константы абиетиновой кислоты еще не определены с достаточной точностью; данные, которые встречаются в литературе, относятся к недостаточно чистым продуктам и нуждаются в пересмотре. 

Абиетиновая кислота как компонент флюса не эффективна при пайке латуни и сталей; для этого требуются более сильные активаторы. 

Абиетиновая кислота была получена изомеризацией спиртового раствора канифоли в присутствии соляной кислоты, с последующей перекристаллизацией ее из этилового спирта.

Абиетиновая кислота легче других смоляных кислот подвергается воздействию кислорода.

Высокоплавкая абиетиновая кислота может быть получена также при перегонке под вакуумом канифоли, предварительно нагретой до 300 и выдержанной при этой температуре в течение 5 - 6 часов. 

Неизмененная абиетиновая кислота сохраняет растворимость в петролейном эфире, но продукты окисления в нем не растворяются, что дает возможность разделять их. Окисленная фракция представляет собой некристаллизующийся аморфный порошок. 

Абиетиновую кислоту растворяют в минимальном количестве спирта и добавляют по каплям воду до помутнения раствора. При охлаждении нагретого раствора выпадают кристаллы. 

Абиетиновую кислоту обычно получали из канифоли через стадию образования кислой натриевой соли С20НЗС1О2 C19H29COONa с последующим получением диамиламиновой соли и се перекристаллизацией. 

Нейтрализованная абиетиновая кислота защищает также и черные металлы. 

Превращение абиетиновой кислоты в присутствии серы в ретен, которое было одним из первых тщательно исследованных примеров дегидрогенизации, показывает, что в условиях этой реакции легко происходит декарбоксилирование. 

Присутствие абиетиновой кислоты в эмульгаторе замедляет скорость полимеризации.

Хлорангадрид абиетиновой кислоты можно получить, смешивая в стехиометрических соотношениях сухую абиетиновую кислоту с пятихлористым фосфором: смесь постепенно растворяется с одновременным выделением соляной кислоты. В результате получается вязкая масса, состоящая из хлорангид-рида абиетиновой кислоты и небольшого количества хлорокиси фосфора, которую можно удалить путем дистилляции в вакууме. 

С абиетиновой кислоты и в соответствии с условиями реакции образуется дигидроабиетинол, тетрагидроабиетинол или смесь этих спиртов. При гидрировании хотя бы одной двойной связи продукт становится стойким к окислению. Получаемые спирты устойчивы и бесцветны.

У абиетиновой кислоты ( XI) двойные связи расположены в разных циклах и благодаря такому трансоидному положению она не способна к диеновому синтезу; по-видимому, образование адцукта ( XII) из абиетиновой кислоты связано с ее термической изомеризацией в левопимаровую кислоту. Подобные изомеризации трансоидной системы двойных связей в цисоидную циклогексадиеновую систему были отмечены и в некоторых других случаях. 

У абиетиновой кислоты ( XI) двойные связи расположены в разных циклах и благодаря такому трансоидному положению она не способна к диеновому синтезу; по-видимому, образование аддукта ( XII) из абиетиновой кислоты связано с ее термической изомеризацией в левопимаровую кислоту. Подобные изомеризации трансоидной системы двойных связей в цисоидную циклогексадиеновую систему были отмечены и в некоторых других случаях. 

При этом абиетиновая кислота, входящая в состав канифоли, реагирует с кальцием, образуя кальциевую соль абиети-яовой кислоты, называемую в технике резинатом кальция. 

При этом абиетиновая кислота, входящая в состав канифоли, реагирует с кальцием, образуя кальциевую соль абиетиновой кислоты, называемую в технике резинат кальция.

Примененная им абиетиновая кислота являлась для углей одновременно растворителем и реагентом и взаимодействовала с углем при 350 без участия другого растворителя. 

Что касается абиетиновой кислоты и веществ, не растворимых в петролейном эфире, то здесь наблюдается несколько иная закономерность: сначала идет накопление их, до достижения определенной критической концентрации, а затем наступает резкое снижение содержания их в осмолах. 

Низкоплавкая форма абиетиновой кислоты получается несколькими способами: перегонкой смеси первичных смоляных кислот в глубоком вакууме, действием минеральных кислот, обработкой газообразными НС1 и SO2, обработкой уксусной кислотой.

Высокоплавкая форма абиетиновой кислоты выделяется из сульфатного мыла, получающегося из смолистых веществ древесины (обыкновенно сосновой) при сульфатной варке целлюлозы, при действии на них щелочи. 

Реакция гидрирования абиетиновой кислоты или канифоли идет в две стадии. Первая стадия характеризуется более быстрым и энергичным поглощением водорода; вторая стадия (насыщение второй двойной связи) идет значительно медленнее. Но уже и после первой стадии получается продукт, очень устойчивый по отношению к кислороду воздуха.

В распределении абиетиновой кислоты и веществ, не растворимых в петролейном эфире, наблюдается несколько иная закономерность: сначала идет накопление их, до достижения определенной критической концентрации, а затем наступает резкое снижение содержания их в осмолах. 

Кислоты группы абиетиновой кислоты, обладающие сопряженными двойными связями, весьма склонны к аутооксидации, что является причиной многих недостатков материалов, изготовленных с применением канифоли. Из этих недостатков можно упомянуть пожелтение лаков, окрашивание мыл, ослабление проклейки бумаги. 

Эмпирическая формула абиетиновой кислоты указывает на то, что в ее молекуле имеются две двойные связи или два дополнительных кольца. С перманганатом и галоидами кислота реагирует как ненасыщенное соединение, и тщательное изучение различных реакций присоединения точно установило присутствие в ее молекуле двух двойных связей. Присоединение двух молекул бромистого водорода было осуществлено Леви25, которому удалось также получить тетраоксиабиетиновую кислоту26, применяя окисление перманганатом в определенных условиях.

При нагревании абиетиновой кислоты в струе чистой двуокиси углерода - выделения воды не происходит.

При окислении абиетиновой кислоты в присутствии адипата кобальта было отмечено происходящее в начальный период окисления быстрое изменение валентного состояния металла. Особенно четкий эффект был получен В. К. Цысковским и Н. А. Киселевой при исследовании катализа нафтенатом марганца в реакции окисления керосиновых фракций нефти. 

В распределении абиетиновой кислоты и веществ, не растворимых в петролейном эфире, наблюдается несколько иная закономерность: сначала идет накопление их до достижения определенной критической концентрации, а затем наступает резкое снижение содержания их в осмолах. 

При дальнейшем нагреве абиетиновая кислота меняет структуру и переходит в смесь пироабиетиновых кислот, оба компонента которой химически инертны. 

Метилабиетат получают этерификацией абиетиновой кислоты, содержащейся в канифоли, метанолом. Последняя представляет собой хрупкую стекловидную массу температурой размягчения 54 - 69 С.