3. Тб при пр-ве эпоксидных п-ров и защита ос.

Исходные в-а, применяемые для получения эпоксидных п-ров, сами олиг-ры и п-ры обладают различной степенью токсичности и оказывают вредное воздействие на орга­низм человека.

С-з эпоксидных олиг-ров проводят в ап-тах, обес­печивающих безопасное ведение пр-са.

Заливку, склеивание, пропитку и мех. обработку отвержденных изделий следует проводить в спец. ме­стах, оборудованных местной вытяжной вентиляцией, термооб­работку изделий и сушку пропитанных тканей — в термошка­фах под вытяжкой.

Эпихлоргидрин — легковосплам-ся ж-ть со сла­бым запахом спирта — представляет собой высокотоксичное со­единение, обладающее сильным раздражающим д-вием. Про­никая ч-з дыхательные пути и кожу, он вызывает головокру­жение и тошноту, слезотечение, а при вдыхании — отравление с тяжелыми последствиями. При попадании на кожу эпихлор­гидрин вызывает кожные заболевания. Все работы с ним над­лежит производить в резиновых перчатках, противогазе марки А и в резиновом фартуке. При попадании на кожный покров его следует смыть теплой водой с мылом и протереть кожу спир­том. В замкнутом объеме смесь паров эпихлоргидрина с возду­хом взрывается при т-рах от 21 до 60 °С. Конц-ция паров эпихлоргидрина в помещении не должна превышать 10"⁶ кг/м³.

Дифенилолпропан — сильно пылящее крист-кое в-во — раздражающе д-вует на кожу и слизистые оболоч­ки носа и глаз, и поэтому все работы c ним надо производить в очках и респираторе или в противогазе и спецодежде. Следует избегать распыления дифенилолпропана. Уборка помещения должна проводиться влажной тряпкой. После работы следует обязательно принять душ.

Амины возбуждающе д-вуют на нервную систему они м. вызывать образование опухолей. ПДК аминов в воздухе 2-10~⁶ кг/м³.

При длительном воздействии на ч-ка паров ангидридов карбоновых к-т содержание гемоглобина и число лейкоци­тов в крови уменьшается. ПДК ангидрида в воздухе рабочих помещений не должна превышать 10-⁶ кг/м³.

Т.о., при работе с эпоксидными п-рами не­обходимо применять спец. защитные средства, пользо­ваться резиновыми перчатками или специальными защитными смазками. Исходные продукты следует хранить в закрытой таре.

Билет № 20.

ГЕТЕРОЦЕПНЫЕ СЛОЖНЫЕ ПОЛИЭФИРЫ

Гетероцепные сложные полиэфиры — ВМС, содерж. в осн. цепи сложноэфирные связи. В общем виде строение лин. полиэфиров дикарб. к-т и двухат. спиртов м. б. представлено ф-лой (—OCRCOOR'O—)_п, где R— остаток дикарб. к-ты, R'— остаток двухат. спирта и строение полиэфи­ров оксикислот — ф-лой (—OCRO—)_п, где R — остаток оксикислоты.

1.Термопластичные сложные полиэфиры

Термопластичные (лин.) сложные полиэфиры получают обычно полик-цией дикарб. к-т с двухат. спиртами (реже оксикислот) или их соответствующих про­изводных:

Т.к. эта р-ция явл. равновесной, то для полу­чения п-ров высокой ММ необходимо возможно более полное удаление НМ продук­та полик-ции из сферы р-ции. Это достигается прове­дением п-са в токе инертного газа, применением перемеши­вания, проведением р-ции в тонком слое, применением на опред. стадии р-ции вакуума, регулир-ем темп-ры р-ции и т. п. Так, полиэфиры фталевой, полиметилендикарб. к-т и алкиленгликолей обычно получают по­лик-цией в среде инертного газа, в расплаве эквимольной смеси исх. в-в при постепенном повышении тем­п-ры от 80—100 °С до 260—280 °С (п-с м. контро­лир-ся по кислотному числу реакц. смеси). В конце с-за для получения более ВМ п-ра применяют вакуум.

Лин. аром. полиэфиры двухат. фенолов предпочтительней получать, используя в кач-ве исх. кислотных в-в хлорангидриды дикарб. к-т и про­водя п-с в р-ре.

ММ образующегося полиэфира м. ре­г-ть изменением соотношения исх. в-в разной функц-сти, а также "введением в р-цию определ. кол-ва монокарб. к-ы или одноат. спирта. В случае малолетучих исх. компонентов полиэфи­ры наибольшей ММ получаются при эквимольном соотнош. исх. в-в.

Синтезировано большое число лин. гетероцепных слож­ных полиэфиров разнообр. хим. строения. Наи­б. практич. интерес предст. полиэтилентерефталат, поликарбонаты, полиарилаты.

Сырье для получения линейных полиэфиров

,

роформе, ацетоне и др. р-лях; т. кип. 10,7 °С, т-ра замер­зания —113,3 °С; плотность 882,6 кг/м³ при 10,5 °С. Его получают прямым ок-нием этилена или путем гипохлорирования с последующим дегидрохло­рированием этиленхлоргидрина.

Этиленгликоль НОСН₂СН₂ОН — бесцветная гигроскопическая ж-сть, смешивающаяся с водой, спиртом во всех отношениях; т. пл. —12,3°С; т. кип. 197 °С; плотность 1113 кг/м³, показатель преломления 1,4319. Получа­ют гидратацией этиленоксида.

Диэтиленгликоль НО(СН₂)₂О(СН₂)₂ОН — бесцветная гигроскопичная ж-сть, раств. в воде, спирте, эфире; т. пл. —8°С, т. кип. 245,8 °С, плот­ность 1119 г/м³, показатель преломления 1,4472. Получают взаимодействием этиленгликоля и этиленоксида.

Пропиленгликоль НОСН₂СН(СН₃)ОН — бесцв. гигроскопичная ж-сть, смешивающаяся с водой и спиртом во всех отношениях; т. пл. —50 °С; т. кип. 187,4 °С, плотность 1036 кг/м³, пок-ль преломления 1,4323. Полу­ч. из пропилена через пропиленхлоргидрин и пропиленоксид.

4,4^/-Дигидроксидифенилпропан (дифенилолпропан, диан, бисфенол А)

НОС₆Н₄С(СН₃)₂С₆Н₄ОН— крист. порошок белого цвета, раств. в ацетоне, спирте, ледяной укс. к-те, бензоле; т. пл. 156— 157 °С. Его получают взаимод-ем фенола с ацетоном в прис-вии со­ляной, серной к-ты, BF₃ и др. кат-ров.

порошок раств. в спирте, ацетоне, метилэтилкетоне, дихлорэтане; т. пл. 261—262 °С. Его получают взаимод-ем фенола с фталевым ангидридом в прис-вии хлорида цинка и др. кат-ров.

Дифенилкарбонат С₆Н₅ОСООС₆Н₅ — твердое в-во с т. пл. 79 °С, т. кип. 160°С. Его получают из фенолята натрия и фосгена в прис-вии триэтиламина в кач-ве кат-ра.

Себациновая к-та НООС(СН₂)₈СООН — бесцв. крист. в-во, хорошо раств. в спирте, эфире; т. пл. 134,5 °С, т. кип. 294,5 °С при 13,3 кПа (100 мм рт. ст.), плотность 1207 кг/м³. Ее получают из продук­тов щелочного расщепления касторового масла, электролизом солей моно- эфиров адипиновой к-ты и др.

— белые кристаллы или блестящие иглы, плавящиеся при 131 °С, раств. в. спирте и с трудом в воде. Его полу­чают ок-нием нафталина кислородом воздуха в прис-вии оксидов ванадия в кач-ве кат-ра.

Терефталевая кислота НООСС₆Н₄СООН — белое крист. очень плохо раств. в-во; т. пл. 425—430 °С в запаянном капилля­ре, сублимируется без заметного разложения при 300 °С; плотность 1510 кг/м³. Ее получают ок-нием п-ксилола, п-цимола, п-диэтилбензола и др. УВ-ов. Ок-лями м. служить воздух, кислород, азотная к-та, перманганат калия и др.

Диметилтерефталат СН₃ООС—С₆Н₄--СООСН₃ — белый крист. порошок с т. пл. 141—142 °С; умеренно растворим при комн. темп-­ре в метаноле, диоксане, аром. УВ-ах, хлороформе (раств-сть существенно улучшается при нагревании). Его получают этерификацией метиловым спиртом терефталевой к-ты или ее монометилового эфи­ра, образующихся при ок-нии п-ксилола.

Фосген СОС1₂ — сильно ядовитый бесцв. газ с запахом прелого се­на, т. пл. —118°С, т. кип. 8,2 °С, плотность 1420 кг/м³, плохо раств-ся в воде, хорошо раств-ся в орг. р-лях. Его получают из оксида углерода и хлора на активном угле в качестве кат-ра.

Хлорангидриды дикарб. к-т ClOCRCOCl чаще всего синтезиру­ют взаим-ем к-ты с тионилхлоридом. Р-ция ускоряется в при­с-вии пиридина, диметилформамида и т. п. Перспективен способ получе­ния хлорангидридов тере- и изофталевой к-т хлорированием соотв-щих ксилолов:

Хлорангидриды терефталевой и изофталевой к-т предст-ют собой тв.в-ва с т. пл. 83—84 °С и 43—44 °С соотв-но ист. кип. 115— 118/4 гПа (3 мм рт.ст.) и 112—115 °С/4 гПа (3 мм рт. ст.) соотв-но.