Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Дмитриев.doc
Скачиваний:
20
Добавлен:
23.09.2019
Размер:
3.71 Mб
Скачать

2.1.3.1. Термоокислительный пиролиз природного газа.

Наиболее распространенный способ переработки природного газа в ацетилен. При работе по этому методу часть газа сжигается в токе кислорода с получением тепла, необходимого для конверсии оставшейся части сырья до ацетилена. Исходные продукты – метан и кислород – предварительно нагревают до температуры 550-6000С­­ и направляют в реактор, состоящий из смесителя (СН42 – 1:0,65), диффузора, горелки, реакционной камеры и закалочного устройства. Закалка способствует предотвращению разложения ацетилена на элементы. На 1 кг С2Н2 расходуется: природного газа – 4,5-6,5 кг; кислорода – 4,9 кг; водяного пара – 4 кг, электроэнергии - 1,5-2,0 кВт.ч. Выход сажи составляет - 3%, (такой же порядок, как при канальном способе ее производства). Состав газа (% объемные): С2Н2 – 7-9 %, Н2 – 45-55 %, СН4 – 5-25 %, СО – 26-27 %, СО2 – 3-4 % [65].

Сажи, получаемые в этом процессе, имеют довольно высокие значения удельной поверхности (60-120 м2/г), являются низкоструктурными (0,65-0,85 см3ДБФ/г).

2.1.3.2. Электрокрекинг природного газа.

Осуществляется в стальных охлаждаемых водой реакторах, в которых между двумя электродами, подключенными к высоковольтному (8000 В) источнику постоянного тока, возбуждается электрическая дуга. В зону ее действия, где средняя температура поддерживается на уровне 16000С, вихревым потоком со скоростью 100 м/с подается природный газ. Выводимые из этой области продукты реакции, проходя через водоохлаждаемую трубу, остывают до температуры 600оС, а затем, впрыскиванием воды, резко охлаждаются до 150оС. После выделения сажи в нескольких последовательно установленных циклонах, пенном аппарате и электрофильтре, реакционные газы поступают на разделение. Их состав (% объемные): С2Н2 - 11-13 %, СН4 (неразложившийся) – 28-30 %, Н2 – 56-58 %, N2 – 3-7 %. Расход электроэнергии составляет 13000 кВт.ч/тонну С2Н2.. На тонну С2Н2 в зависимости от исходного состава газа получается от 60 до 180 кг сажи.

Сажи электрокрекинга метана имеют высокие значения удельной поверхности и являются высокоструктурными [65].

2.1.3.3. Разложение жидких углеводородов в различных видах электрических разрядов [19,71].

Общим для всех рассмотренных выше способов получения саж является то, что их реакционные устройства имеют высокотемпературную область, в которой происходит превращение сырья и образование целевых продуктов, направляемых далее в зону, где производится их закалка. Вся образовавшаяся сажа находится в объеме реакционных газов.

При разложении жидких углеводородов в электрических разрядах образующиеся газы мгновенно вытесняются в окружающую жидкую среду, где происходит их мгновенная закалка. Затем реакционные газы, пройдя слой сырья, удаляются из реактора, а сажа почти полностью в диспергированном виде остается в жидком продукте.

Исследования с использованием высоковольтной дуги [67], возбуждаемой от источника напряжением 15000 В промышленной частоты, позволили установить, что характер перерабатываемого сырья оказывает существенное влияние на составы и выходы продуктов распада. Из парафиновых углеводородов получается газ, содержащий (в объемных %) : С2Н2 – 31-33 %, С2Н4 - 9 %, СН4 - 2 %, Н2 – 57-58 %. Выход сажи составил - 14%, а расход электроэнергии – 9 кВт.ч/кг С2Н2. Из бензола получено: С2Н2 – 41,4 %, С2Н4 - 0,8 %, СН4 - 0,2 %, Н2 – 58%. Выход сажи составил 53,7%, а расход электроэнергии – 9,3 кВт.ч/кг С2Н2. При использовании высоковольтных дуговых разрядов можно работать под давлением до 0,5 МПа [68], осуществлять совместное разложение тяжелых и легких фракций нефтепродуктов, подавая последние в испаренном виде между электродами, находящимися в окружении высококипящего сырья [69].

Разложению в электрической дуге могут быть подвергнуты различные фракции углеводородов. Состав образующихся газов и выход сажи зависит от природы сырья, что иллюстрируется данными, приведенными в табл. 2.2. [71].

Таблица 2.2.

Составы и выходы продуктов, полученных при электрокрекинге нефтепродуктов и пиролизных смол [71].

Фракции

Состав газа % об.

Выход газа % масс.

Выход сажи, % масс.

C2H2

CnH2n

CnH2n+2

H2

C2H2

CnH2n

CnH2n+2

H2

Бензиновая

Керосиновая

Дизельная

Сырая нефть

Пиролизная смола

25,9

28,3

27,5

28

27,3

11,0

9,7

10,8

8,4

3,7

4,8

4,5

4,5

6,2

4,0

58,3

57,5

57,2

57,4

65,0

46,8

45,6

39,7

38,3

26,9

19,7

16,8

15,1

12,3

3,9

4,4

4,4

4,0

5,2

2,5

7,9

7,2

6,0

6,1

5,0

21,2

25,9

35,1

38,1

61,7

Таким образом, в процессе электрокрекинга жидких углеводородов в качестве исходного сырья может быть использована широкая гамма нефтепродуктов, начиная от низкокачественных бензинов, заканчивая тяжелыми остатками нефтепереработки.