14. Крахмал, гликоген, целлюлоза: их распространение и биологическая роль.

Крахма́л (C6H10O5)n — полисахариды амилозы и амилопектина, мономером которых является альфа-глюкоза. Крахмал, синтезируемый разными растениями в хлоропластах, под действием света при фотосинтезе, несколько различается по структуре зёрен, степени полимеризации молекул, строению полимерных цепей и физико-химическим свойствам.

Гликоген — (C6H10O5)n, полисахарид, образованный остатками глюкозы; основной запасной углевод человека и животных. Гликоген (также иногда называемый животным крахмалом, несмотря на неточность этого термина) является основной формой хранения глюкозы в животных клетках. Откладывается в виде гранул в цитоплазме во многих типах клеток (главным образом печени и мышц). Гликоген образует энергетический резерв, который может быть быстро мобилизован при необходимости восполнить внезапный недостаток глюкозы. Гликогеновый запас, однако, не столь ёмок в калориях на грамм, как запас триглицеридов (жиров). Только гликоген, запасённый в клетках печени (гепатоциты) может быть переработан в глюкозу для питания всего организма, при этом гепатоциты способны накапливать до 8 процентов своего веса в виде гликогена, что является максимальной концентрацией среди всех видов клеток. Общая масса гликогена в печени может достигать 100—120 граммов у взрослых. В мышцах гликоген перерабатывается в глюкозу исключительно для локального потребления и накапливается в гораздо меньших концентрациях (не более 1 % от общей массы мышц), в то же время его общий мышечный запас может превышать запас, накопленный в гепатоцитах. Небольшое количество гликогена обнаружено в почках, и ещё меньшее — в определённых видах клеток мозга (глиальных) и белых кровяных клетках.

В качестве запасного углевода гликоген присутствует также в клетках грибов.

Целлюло́за (фр. cellulose от лат. cellula — «клетка, клетушка») — (C6H10O5)n[1], белое твердое вещество, нерастворимое в воде, молекула имеет линейное (полимерное) строение, структурная единица — остаток β-глюкозы [С6Н7О2(OH)3]n. Полисахарид, главная составная часть клеточных оболочек всех высших растений.

15. Ароматические альдегиды и кетоны.

Ароматические альдегиды и кетоны обладают значительно большей склонностью к образованию димерных соединений. В противоположность алифатическим карбонильным соединениям ароматические карбонильные соединения восстанавливаются как в водных, так и в апротонных растворителях в две одноэлектрон-ные стадии. Однако недавние исследования [37], выполненные с использованием вращающегося дискового электрода с кольцом, показали, что после перехода одного электрона, особенно в апротонной среде, образуются две электрохимически активные частицы, окисляющиеся на кольцевом электроде при разных потенциалах.

Ароматические альдегиды также окисляются разбавленной азотной кислотой, в то время как концентрированная, азотная кислота действует нитрующим образом. Алкилзамещенные бензальде-гиды при кипячении с разбавленной азотной кислотой окисляются только до соответствующей монокарбоновой кислоты; так, например, куминовый альдегид превращается вкуминовую кислоту, в то время как хромовая кислота окисляет его в терефталевую кислоту.

Ароматические альдегиды, в которых группа СНО связана с третичным атомом углерода, не могут конденсироваться между собой, однако они конденсируются в присутствии разбавленных едких щелочей с алифатическими альдегидами. При конденсации ароматических альдегидов не удается выделить продуктов альдольной конденсации, которые в данном случае крайне неустойчивы, а выделяют только продукты кротоновой конденсации.

Ароматические альдегиды взаимодействуют с аммиаком несколько иначе, чем алифатические.

Ароматические альдегиды, так же как и жирные, присоединяют бисульфит натрия, синильную кислоту, гриньяров реактив ( см. кн. I, стр. Ряд реакций замещения альдегидного кислорода проходит также вполне аналогично реакциям жирных альдегидов. Сюда относятся реакции с гидразином, семикарбазидом, арйлгидразинами ( кн. I, стр. Реакция с гидроксиламином приводит к двум стереомерным оксимам бензальдегида, различающимся не только по физическим константам, но и по реакциям.

Ароматические альдегиды, так же как и жирные, присоединяют бисульфит натрия, синильную кислоту, гриньяров реактив ( см. кн. I, стр. Ряд реакций замещения альдегидного кислорода проходит также вполне аналогично реакциям жирных альдегидов. Сюда относятся реакции с гидразином, семикарбазидом, арилгидразинами ( кн. I, стр. Реакция с гид-роксиламином приводит к двум стереомерным оксимам бензальдегида, различающимся не только по физическим константам, но и по реакциям.

Ароматические альдегиды также восстанавливаются электролитически с хорошими результатами.

Масс-спектр З - метилпентанона-2 Sharkey А Shulz /., Friedel Д., Anal. Chem., 28, 931 ( 1956 ]. Ароматические альдегиды и диарилкетоны часто теряют СО, а алкил-арилкетоны претерпевают разрыв а р - С - С-связи в алкильном остатке.

Масс-спектр З - метшшентанона-2 [ Sharkey A., Shulz J., Friedel R., Anal. Chem., 28, 931 ( 1956 ]. Ароматические альдегиды и диарилкетоны часто теряют СО, а алкил-арилкетоны претерпевают разрыв а Р - С - С-связи в алкильном остатке.

Ароматические альдегиды и прочие вещества, которыми пользуются для отдушки дессертных вин ( анисовый альдегид, ванилин, коричный альдегид, эвгенол, кумарин и пр. С помощью хроматографии на бумаге можно открыть даже 1 мг альдегида в 1 л вина.

Кетоны — это органические вещества, в молекулах которых карбонильная группа связана с двумя углеводородными радикалами.

Общая формула кетонов: R1–CO–R2.

Среди других карбонильных соединений, наличие в кетонах именно двух атомов углерода, непосредственно связанных с карбонильной группой, отличает их от карбоновых кислот и их производных, а также альдегидов.