2. Йодометрия.
Возможности:
1)Йодометрический метод является очень точным и превосходит по точности другие методы окислительно-восстановительного титрования.
2)Растворы йода окрашены, что позволяет в некоторых случаях определять точку эквивалентности без применения индикаторов.
3)Йод хорошо растворим в органических растворителях, что позволяет использовать его для титрования неводных растворов
Метод иодометрии применяют для определения восстановителей путем окисления их раствором иода, окислителей, и веществ, не обладающих окислительно-восстановительными свойствами, используя метод замещения(заместительное титрование — добавляют к окислителю избыток иодида, а выделившийся иод отгитровывают стандартным раствором тиосульфата натрия. ) , на основе реакции
IO3 +5I- +6Н + =3I2 + ЗН20
Это связано с тем , что E0I2/2I- не зависит от рН среды (при рН<10), регулируя [Н+], можно изменять окисительно-восстановительный потенциал анализируемых окислительно-восстановительных систем. При этом расширяется возможность йодометрических методов.
Иодиметрию применяют в аналитической практике для определения неорганических и органических соединений.
В иодометрии применяют специфический индикатор—крахмал, весьма чувствительный к иоду, но не к иодид-ионам. Момент окончания титрования определяют благодаря этому очень точно.
Недостатки:
1) изменение стехиометрии реакции иода с тиосульфатом при титровании щелочных растворов;
2) относительно медленная реакция окисления иодидов окислителями;
3) адсорбция элементного иода поверхностно-активными веществами и некоторыми осадками, получающимися в процессе иодометрического титрования.
4)Йод является летучим веществом и при титровании возможны его потери за счёт испарения. Поэтому йодометрическое титрование нужно проводить быстро и по возможности на холоду.
5)Йодид ионы окисляются кислородом воздуха, по этой причине йодометрическое титрование необходимо проводить быстро.
6)В щелочной среде йод диспропорционирует: I2 + OH- I- + HI+1O3 По этой причине йодометрическое титрование нельзя проводить в щелочной среде.
7)Стандартные растворы йода и тиосульфата неустойчивы, при хранении их концентрацию необходимо проверять.
3. Хроматометрия.
Определение основано на использовании растворов дихромата или хромата калия, а иногда триоксида хрома.
Возможности:
1) дихромат калия легко получается в химически чистом виде при перекристаллизации его из водного раствора. Просушивают его в сушильном шкафу при температуре 150" С. Поэтому стандартный раствор можно приготовить, растворив точную навеску в точном объеме воды, т. е. в мерной колбе;
2) раствор дихромата калия очень устойчив и не меняет своей концентрации даже при кипячении подкисленного раствора. Раствор дихромата калия может длительно храниться в закрытом сосуде;
3) дихромат калия не окисляет хлорид-ионы в обычных условиях, что дает возможность вести титрование в присутствии хлороводородной кислоты
4)Бихромат калия легко получить в химически чистом состоянии.
5)Стандартные растворы бихромата готовят по точной навеске вещества.
6)Растворы бихромата очень устойчивы и не изменяются под действием света, кислорода воздуха, углекислого газа.
7)Бихромат калия является менее сильным окислителем чем перманганат, поэтому его растворы менее чувствительны к загрязнению органическими и неорганическими восстановителями, попадающими в дистиллированную воду.
Недостатки:
1)Бихромат калия со многими веществами реагирует медленно, поэтому прямое титрование не всегда возможно. В этом случае применяют обратное титрование.
2)Конечную точку титрования по изменению окраски раствора, вызванному избытком титранта зачастую трудно установить, поэтому в этих случаях применяют индикаторный или инструментальный метод.
3)Бихромат калия менее сильный окислитель, чем перманганат, поэтому бихроматометрия применяется реже, чем перманганатометрия.