Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
03_Производство энтропии.doc
Скачиваний:
14
Добавлен:
30.08.2019
Размер:
220.16 Кб
Скачать

8. Массоперенос с учётом наличия межфазных поверхностей

М ы рассмотрели пример массопереноса вещества через поверхность раздела фаз без учёта анизотропии давления вблизи поверхности раздела фаз и влияния градиентов поверхностного натяжения. Чтобы учесть эти факторы, необходимо ввести понятие -фазы. Под -фазой понимается неоднородная зона толщиной h между двумя соприкасающимися фазами, внутри которой происходит изменение локальных свойств, таких как плотность, концентрация, тензор давления, вектор поляризации и т.д. Наличие -фазы подтверждено экспериментально с помощью голографической интерферометрии. Схема строения элемента физико-химической системы на границе раздела фаз представлена на рисунке.

Для каждой из фаз рассматриваемой системы были записаны законы сохранения [6] и на их основе получено выражение для диссипативной функции производства энтропии, анализ которой позволил выявить структуру движущей силы массоотдачи с учётом градиентов поверхностного натяжения:

 движущая сила массоотдачи вещества к поверхности раздела фаз

(3.10)

 движущая сила массоотдачи вещества от поверхности раздела фаз

(3.11)

Первый член в выражениях (3.10), (3.11) представляет собой разность химических потенциалов Планка, которая обусловлена неравновесностью составов фаз; второй – энтальпийную составляющую, характеризующую тепловую неравновесность фаз; третий – анизотропию давления вблизи поверхности раздела фаз, обусловленную влиянием поверхностных сил. Разность давлений возникает за счёт действия сил Ван-дер-Ваальса, перекрытия граничных слоёв, наличия двойного электрического слоя. Между этой величиной и поверхностным натяжением в жидкости существует связь:

(3.12)

С учётом (3.12) и при отсутствии тепловой неравновесности выражения (3.10), (3.11) преобразуются к виду:

Полученные выражения были проверены [6] на процессах ректификации, абсорбции, кристаллизации, экстракции для систем, в которых большую роль играют градиенты поверхностного натяжения.