
- •1. Термодинамика многофазной гетерогенной среды
- •2. Вывод выражения для изменения энтропии системы
- •3. Структура выражения для изменения энтропии
- •4. Характеристика производства энтропии
- •5. Структура производства энтропии
- •6. Структура движущей силы массоотдачи
- •7. Колебания при кристаллизации
- •8. Массоперенос с учётом наличия межфазных поверхностей
4. Характеристика производства энтропии
1. Рассмотрим изолированную систему.
Для изолированных систем обмен энергией и веществом с окружающей средой невозможен; поэтому изменение энтропии изолированной системы равно производству энтропии:
Согласно второму началу термодинамики энтропия изолированной системы может только возрастать, и, следовательно, изменение энтропии во времени не может быть отрицательным. На основании этого получаем, что производство энтропии – также неотрицательная величина:
2. Рассмотрим открытую систему, находящуюся в стационарном состоянии.
В стационарном состоянии все параметры открытой системы, в том числе и энтропия, не меняются во времени:
Потоки энергии
и вещества, поступающие в систему из
окружающей среды, определяют отрицательный
поток энтропии
,
который компенсируется производством
энтропии благодаря необратимым процессам,
протекающим внутри системы. Отрицательный
поток энтропии
означает, что в стационарном состоянии
система непрерывно увеличивает энтропию
окружающей среды.
5. Структура производства энтропии
Производство
энтропии системы является диссипативной
функцией и представляет собой сумму
произведений термодинамических потоков
на термодинамические движущие силы
необратимых процессов, протекающих в
системе:
Под термодинамической движущей силой понимают разность каких-либо потенциалов (концентраций, температур, давлений и т.д.), которая вызывает протекание соответствующего процесса, является его причиной. Под термодинамическим потоком – количественное выражение процесса, изменение характеризующей его величины за единицу времени.
В состоянии термодинамического равновесия движущие силы всех необратимых процессов, протекающих в гетерогенных полидисперсных средах, равны нулю и все связанные с ними потоки отсутствуют:
Поэтому естественно предположить, что по крайней мере для состояний вблизи равновесия между потоками и движущими силами существуют линейные однородные соотношения:
(3.7)
Таким образом, анализируя производство энтропии системы, можно получить в явном виде структуры движущих сил и вблизи равновесия определить потоки, соответствующие силам.
Выпишем из соотношения (3.6) потоки и соответствующие им движущие силы, классифицируя их по тензорной размерности:
Потоки |
Силы |
Тензоры |
|
|
|
Векторы |
|
|
|
|
|
|
|
Скаляры |
|
|
|
|
движущая сила массообмена между сплошной фазой и r-фазой |