Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
збірник лекцій фізична та колоїдна хімія 1-4.doc
Скачиваний:
105
Добавлен:
18.04.2019
Размер:
6.11 Mб
Скачать

Каталіз

Гомогенний

(каталізатор і реагуюча система – в однаковому фазовому стані)

У газовій фазі:

2N2O(г) → 2N2(г) + О2(г)

каталізатор – СІ2(г)­

У водній фазі:

СН3СООС2Н5(р) + Н2О(р) → СН3СООН(р) + С2Н5ОН(р)

каталізатор – кислота (р)

Гетерогенний

(каталізатор і реагуюча система знаходяться в різних фазових станах).

Всі гетерогенні процеси відбуваються на поверхні фазового розділу.

У газовій фазі:

N2(г) + 3Н2(г) ↔ 2NH3(г)

каталізатор – суміш заліза та ванадію (тв.)

У рідкій фазі:

С8Н10(р) → С4Н10(г) + С4Н8(г)

Каталізатор: суміш AL2O3 ї SiO2(тв).

Здійснюється на поверхні каталізатора (подрібненого для збільшення поверхні стикання).

Ферментативний

(в біологічних системах за участю біокаталізаторів, тобто ферментів).

Ферменти – каталізатори білкової природи, які утворюються і функціонують в усіх живих організмах.

В організмі людини близько 30тис. ферментів.

Особливості ферментів:

  • висока специфічність;

  • висока каталітична дія;

  • висока молекулярна маса;

  • білкова природа;

  • наявність лише в живих організмах.

Загальні властивості:

  • Не входять до складу продуктів реакції.

  • Не зсувають положення рівноваги, а прискорюють його досягнення.

  • Не викликають реакції, що суперечать законам термодинаміки.

Теорія проміжних сполук для пояснення гомогенного каталізу

Арреніус, 1889р. – дія каталізатора полягає в утворенні проміжної сполуки (інтермедіата).

Каталізатор (К) вступає в реакцію з реагентом – субстратом (S), в результаті – проміжна сполука (КS), яка розкладається з утворенням продукту (П) і каталізатора (К):

І стадія: К + S → КS (інтермедіат)

ІІ стадія: KS → К + П

Каталізатор витрачається на І стадії й регенерується на ІІ стадії.

Для реакції з двома реагентами:

І стадія: А + К → АК (інтермедіат)

ІІ стадія: АК + В → П + К

Сумарна реакція: А + В → П

Неорганічний каталізатор у ході реакції не витрачається.

Ферментативний каталіз

Фермент знижує бар’єр активації реакції, яку він каталізує, поділяючи її на ряд проміжних етапів:

І етап. Субстрат з’єднується з ферментом за рахунок слабких сил.

ІІ етап. Відбувається активація і видозмінення субстрату з утворенням одного або кількох активованих комплексів, супроводжується розривом і утворенням ковалентних зв’язків.

ІІІ етап. Відокремлення продуктів реакції від ферменту, який змінює молекулу субстрату так, що міцність окремих хімічних зв’язків зменшується, що призводить до зниження енергії активації.

Адсорбційна теорія гетерогенного каталізу

Включає фізичну адсорбцію та хемосорбцію.

Стадії каталізу:

І стадія: Дифузія (молекули реагентів дифундують до поверхні твердої речовини);

ІІ стадія: Адсорбція (реагуючі молекули зв’язуються міжмолекулярними силами Ван-дер-Ваальса з „активними центрами на поверхні каталізатора, потім хімічними зв’язками);

ІІІ стадія: відбувається хімічна реакція з утворенням продуктів;

ІV стадія: Десорбція (молекули продуктів зв’язуються хімічними зв’язками з „активними центрами”, потім міжмолекулярними зв’язками, потім вивільняються з поверхні каталізатора);

V стадія: Дифузія (молекули продуктів дифундують від поверхні каталізатора).

Загальна схема ферментативного каталізу:

Е + S → ЕS → ЕS*→Е+П,

де Е – фермент; S – субстрат; ЕS – первинний фермент – субстратний комплекс;

ЕS* ‑ активований комплекс; П – продукт реакції

Висновок:

Каталітична дія ферментів реалізується за рахунок зниження енергії активації біохімічної реакції.

У ході реакції фермент поступово інактивується – втрачає свою активність і руйнується.