Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Скачиваний:
58
Добавлен:
15.03.2019
Размер:
20.29 Mб
Скачать

Современный состав атмосферного воздуха у поверхности Зем- ли, включая основные его примеси, приведен в табл. 6.1 [2].

 

 

Таблица 6.1

Современный химический состав атмосферного воздуха

Газ

Относительная

Объемная

молекулярная масса, а.е.м.

концентрация, %

 

 

Квазипостоянные компоненты

 

Азот (N2)

28,016

78,110

Кислород (О2)

31,998

20,953

Аргон(Ar)

39,942

0,934

Неон (Ne)

20,182

18,18·10-4

Гелий (He)

4,003

5,24·10-4

Криптон (Kr)

83,80

1,14·10-4

Ксенон (Xe)

131,3

0,087·10-4

Водород (H )

2,016

0,5·10-4

2

 

 

Метан (CH )

16,043

2·10-4

4

 

 

Закись азота (N O)

44,015

0,5·10-4

2

 

 

Термодинамически активные примеси

 

Водяной пар (Н2О)

18,005

0–7

Двуокись углерода (СО2)

44,009

0,01–0,1

Озон (О3)

47,998

В среднем 0,032

Двуокись серы (SO2)

64,064

0–10-4

В среднем 4·10-3

 

 

0–10-4

Двуокись азота (NO )

46,007

0–2·10-6

2

 

 

Как следует из данных табл. 6.1, атмосфера является смесью газов, среди которых основные по объему это: азот (78,11 %), кис- лород (20,95 %), аргон (0,93 %),) водяной пар (до 7 %), углекислый газ, или двуокись углерода, озон и другие газы совсем в небольшом количестве, такие как гелий, неон, ксенон, криптон, метан, двуокись серы. При этом газы делятся на квазипостоянные компоненты, кон- центрация которых мало изменяется, и они составляют в среднем 99,96 % всего объема атмосферы, и термически активные примеси, или парниковые газы, состав которых может значительно менять- ся и средний объем составляет всего 0,04 % от всей атмосферы. Современный состав воздуха Земли установился более сотни мил- лионов лет назад, однако резко возросшая производственная дея- тельность человека все же привела к его изменению.

181

Основным газом атмосферы является азот. Образование боль- шого количества азота N2 обусловлено окислением аммиачно-во-

дородной атмосферы молекулярным кислородом О2, который стал

поступать с поверхности планеты в результате фотосинтеза 3 млрд лет назад. Также азот N2 выделяется в атмосферу в результате де-

нитрификации нитратов и других азотосодержащих соединений. Азот окисляется озоном до NO в верхних слоях атмосферы. Азот N2 вступает в реакции лишь в специфических условиях (например,

при разряде молнии). Окисление молекулярного азота озоном при электрических разрядах в малых количествах используется в про- мышленном изготовлении азотных удобрений.

Кислород является вторым по составу и определяющим для жизни газом атмосферы. Атмосфера начала насыщаться кислородом в фанерозое, когда ее состав начал радикально меняться с появле- нием на Земле живых организмов, в результате фотосинтеза, сопро- вождающегося выделением кислорода и поглощением углекислого газа [7]. Кислород, в отличие от азота,

является химически очень ак-

тивным элементом. Специфическая

функция кислорода – окисление

органического вещества

гетеротрофных организмов,

горных

пород и недоокисленных

газов, выбрасываемых в атмосферу вулканами. Без кислорода не было бы разложения мертвого органического ве- щества. Аргон является третьим по распространенности элементом в земной атмосфере и представляет собой инертный одноатомный газ без цвета, вкуса и запаха.

Наиболее изменяющимися в настоящее время и оказывающи- ми наибольшее воздействие на динамику климата являются парни- ковые газы или малые газовые компоненты, к которым относятся:

СО2 – углекислый газ, CH4 – метан, N2O – закись азота, О3 – озон, Н2O – водяной пар, фреоны (хлорфторуглероды). Несмотря

на то что они занимают всего 0,1 % объема атмосферы, их

назначение является очень важным, так как они задерживают уходящее с по- верхности Земли длинноволновое излучение и значительно увели- чивают температуру тропосферы. Вклад этих

газов в парниковый

эффект,

который,

по расчетам К.Я.

Кондратьева, примерно

на 33,2

К

увеличивает среднюю

температуру поверхности Земли, составляет:

20,6 К от H2O, 7,2 К

от CO2, 1,4 К от N2O, 0,8 К от CH4, 2,4 К от О3,

0,3 К от NH4 и фреонов [19]. Глобальные концентрации СО2,

Рис. 6.1. Концентрации в атмосфере углекислого газа (СО2), метана (СН4)

и закиси азота (N2O) за последние 10 тыс. лет (крупные графики за 10 тыс. лет,

врезки – с 1750 г.) и начиная с 1750 г. по совокупности данных: керны льда (точки) и наблюдения (сплошная линия)

По данным 4-го доклада МГЭИК, в 2005 г. концентрации СО2 и СН4 значительно превысили естественный диапазон за последние

650 000 лет [26]. Главный источник увеличения глобальной кон- центрации СО2 – использование ископаемых видов топлива; свой,

хотя и меньший вклад, вносят также изменения в землепользова- нии. Весьма вероятно, что наблюдаемый рост концентрации СН4

обусловлен главным образом сельским хозяйством и использова- нием ископаемых видов топлива. Рост концентрации N2O вызван в

основном сельским хозяйством. По данным 5-го доклада МГЭИК концентрации СО2, СН4 и N2O увеличились с 1750 г. на 40, 150 и 20

% соответственно и к настоящему времени достигли 400 ppm для СО2, 1750 ppb для СН4 и 330 ppb N2O [27], где ppm – концен-

трация в частях молекул газа на миллион молекул воздуха по объ- ему (англ. ppm – Parts per million) и ppb – концентрация в частях

183

молекул газа на миллиард молекул воздуха по объему (англ. ppb –

Parts per billion).

О парниковых газах можно привести следующие основные све- дения [2, 23].

Водяной пар (Н2О) является основным естественным парни-

ковым газом, который ответственен более чем за 60 % парникового эффекта. Однако водяной пар участвует и во множестве других про- цессов, что делает его роль далеко неоднозначной в разных услови- ях. Прежде всего при испарении с поверхности Земли и дальнейшей конденсации в атмосфере в нижние слои атмосферы (тропосферу)

благодаря конвекции переносится до 40 % от всего тепла, посту- пающего в атмосферу. Таким образом, водяной пар при испарении несколько понижает температуру поверхности. Но выделившееся в результате конденсации в атмосфере тепло идет на ее разогрев и в дальнейшем – на разогрев и самой поверхности Земли. Но после конденсации водяного пара образуются капли воды либо кристаллы льда, которые интенсивно участвуют в процессах рассеяния солнеч- ного света, отражая часть солнечной энергии назад в космос. Облака, как раз представляющие собой скопления этих капель и кристаллов, увеличивают долю солнечной энергии (альбедо), отражаемой самой атмосферой обратно в космос (а дальше осадки из облаков могут вы- пасть в виде снега, увеличивая альбедо поверхности). Фактически, сконденсированный в капели либо кристаллы льда водяной пар тоже является одним из аэрозолей, общие свойства которых были рассмо- трены выше. Однако у водяного пара все равно остаются мощные полосы поглощения в инфракрасной области спектра, а значит, роль тех же облаков далеко не однозначна. Двойственность эта особенно заметна в следующих крайних случаях: при покрытии облаками неба в солнечную летнюю погоду температура на поверхности снижается, а если то же самое происходит зимней ночью, то наоборот, повы- шается. На окончательный результат влияет и положение облаков: на низких высотах мощная облачность отражает много солнечной энергии, и баланс может быть в данном случае в пользу антипарни- кового эффекта, а вот на больших высотах разреженные перистые облака пропускают довольно много солнечной энергии вниз, но даже разреженные облака являются почти непреодолимым препятствием для инфракрасного излучения, и здесь можно говорить о преоблада- нии парникового эффекта.

Человеческая деятельность очень слабо непосредственно влияет на содержание водяного пара в атмосфере – только лишь за счет ро-

энергетики, что на фоне испарения со всей водной поверхности Зем- ли и вулканической деятельности ничтожно мало. Из-за этого доволь- но часто на ней мало акцентируется внимание при рассмотрении про- блемы парникового эффекта. Однако косвенное

влияние на содержа- ние водяного пара может быть очень велико за

счет обратных

связей.

Так,

повышение

температуры

Земли,

вызванное другими факторами,

увеличивает испарение и общую

концентрацию

водяного

пара в

ат- мосфере при практически

постоянной

относительной влажности,

что,

в

свою

очередь,

повышает

парниковый

эффект.

Таким

образом

возни-

кает

положительная обратная связь, то есть чем теплее атмосфера, тем больше водяного пара она может содержать (закон Клапейрона– Клаузиуса). С другой стороны, повышение влажности способствует развитию облачного покрова, а облака в атмосфере отражают

прямой солнечный

свет,

тем самым увеличивая альбедо Земли.

Повышенное

альбедо

приводит к антипарниковому эффекту,

несколько уменьшая

общее количество поступающего солнечного

излучения и дневной

прогрев атмосферы. В то же время за счет

роста Н2О и увеличения

облачности увеличивается и количество

осадков.

 

 

 

Основной источник Н2О – испарение с океана, затем с почв

(эватранспирация), на что затрачивается в среднем 23 % солнечной

радиации, приходящей на земную поверхность. В атмосфере содер- Н2О 2 г/см3 или 3200 млн-1 (3200 ppm), но локальные изменения жится в среднем 1,29·1013 т влаги (водяного пара и жидкой воды), в пространстве и во времени очень велики. Среднее время жизни что эквивалентно слою воды 25,5 мм. Среднегодовое содержание молекулы в атмосфере – 10 дней. Некоторые данные наблюдений

свидетельствуют о росте водяного пара в атмосфере, например, по данным измерений на станции Иссык-Куль содержание водяного пара растет в виде линейного тренда со скоростью 1 % в год [11].

Углекислый газ (СО2 ), или двуокись углерода (диоксид углеро-

да), является вторым газом по вкладу в парниковый эффект (около 22 %). В отличие от водяного пара, углекислый газ не выморажи- вается при понижении температуры и продолжает создавать пар- никовый эффект даже при самых низких температурах,

возможных

в

земных условиях. Источники

углекислого газа в

атмосфере

Зем-

ли

это

вулканические

выбросы,

жизнедеятельность

биосферы,

лесные пожары, деятельность

человека. Антропогенными источ-

никами

являются: сжигание

ископаемого топлива, газа в факелах;

сжигание биомассы, включая

сведение

лесов;

некоторые

промыш-

ленные

процессы,

приводящие к

значительному

выделению

угле-

кислоты185

(например,

производство

цемента),

землепользование

и другие. Основными потребителями углекислого газа являются растения, однако в состоянии равновесия большинство биоценозов за счет гниения биомассы производит приблизительно столько же углекислого газа, сколько и поглощает. Антропогенная эмиссия уве- личивает концентрацию углекислого газа в атмосфере, что, предпо- ложительно, является главным фактором изменения климата.

Углекислый газ является «долгоживущим» в атмосфере: время жизни молекулы около 5 лет. Он практически не поглощает прихо- дящую солнечную радиацию, но очень сильно поглощает тепловую уходящую длинноволновую радиацию в диапазоне 13–17 мкм. Дан- ные регулярных измерений на сети станции показывают его ста- бильный рост примерно со скоростью 5 % в год практически во всех частях Земли в виду хорошего перемешивания и переноса воздуш-

ными течениями. Выявлен также и сезонный ход СО2 с

наибольшей амплитудой в 20 ppm для внутриконтинентальных областей средних

широт и с наименьшей (несколько ppm) – в тропиках, над океанами

и в высоких широтах. Максимум концентрации наблюдается в кон- це зимы – начале весны, а минимум – в конце лета – начале осени, что связано с усилением биологической активности в теплый период и поглощением его растениями. Углекислый газ вовлечен в мощный круговорот углерода в системе «литосфера – гидросфера – атмосфе- ра», и изменение земного климата связывают прежде всего с измене- нием баланса его поступления в атмосферу и выведения из нее.

Озон (О3 ) является третьим по вкладу в парниковый эффект га- зом (около 25 % от вклада СО2) в полосе мощного поглощения 9,6 мкм

и самым необходимым для жизни,

поскольку

защищает

Землю

 

 

 

 

 

 

 

 

от жесткого ультрафиолетового излучения Солнца [30].

Различают

стратосферный и тропосферный озон. Первый (так

называемый озо-

новый слой) является постоянной и основной

защитой от

вредного

излучения.

В связи

с этим

проблема

«озоновых

дыр»

в

озоносфере

Антарктики,

связанная с

периодическим локальным уменьшением

концентрации, озона в

настоящее время является очень важной. Вто-

рой же считается

вредным, так как может переноситься к поверхно-

сти Земли и

ввиду своей токсичности вредить живым существам.

Кроме того

являются основными источниками этих веществ в атмосфере. Метан также способствует образованию озона. Время жизни тропосферно- го озона составляет примерно 22 дня, основными механизмами его удаления являются связывание в почве, разложение под действием ультрафиолетовых лучей и реакции с радикалами OH и HO2.

Концентрации тропосферного озона отличаются высоким уров- нем изменчивости и неравномерности в географическом распреде- лении. Существует система мониторинга уровня тропосферного озона, основанная на спутниках и наземном наблюдении, которая требует очень большого числа пунктов наблюдений из-за высокой изменчивости в пространстве и во времени и в связи с тем, что при концентрации 60 ppb и больше он опасен для растений и здоровья человека.

Поскольку для образования озона требуется солнечный свет, высокие уровни озона наблюдаются обычно в периоды жаркой и сол- нечной погоды, и летний максимум может быть в 2 раза выше зим- него минимума. Нынешняя средняя концентрация тропосферного озона в три раза выше, чем в доиндустриальную эпоху. Увеличение концентрации озона вблизи поверхности имеет сильное негативное воздействие на растительность, повреждая листья и угнетая их фо- тосинтетический потенциал. В результате исторического процесса увеличения концентрации приземного озона, вероятно, была пода- влена способность поверхности суши поглощать СО2, и поэтому

увеличились темпы роста СО2 в XX веке. Ученые, например Ситч

(Sitch, 2007), полагают, что это косвенное воздействие на климат увеличило почти вдвое тот вклад, который концентрация приземно- го озона внесла в изменения климата.

Метан (СН4 ) – болотный, или рудничный, газ считается

вторым по значимости

после СО2 парниковым газом с полосой

поглощения 7,7

мкм.

Он участвует во многих химических

реакциях, ведущих

к

образованию СО (окиси углерода, или

угарного газа), озона и во- дяного пара. Концентрация метана увеличилась больше остальных парниковых газов – в 2,5 раза по сравнению с доиндустриальным периодом, хотя в последнее время (см. рис. 6.1) она практически не меняется [25]. Время жизни метана, поступающего в атмосферу,

порядка 8–12 лет, и выводится он из атмосферы в основном путем реакции с радикалом ОН, образующимся в атмосфере в

результате фотохимических реакций озона. Причем в результате

Оценка потоков метана из антропогенных и некоторых есте- ственных источников составляет в общем около 0,48 Гт/год. К этим источникам относят болота (0,05–0,07 Гт/год), насекомые, прежде всего термиты (0,02 Гт/год), рисовые поля (0,12 Гт/год), домаш- ние животные, прежде всего жвачные (0,08 Гт/год), а также свалки (0,05 Гт/год). Включают также выделение метана при добыче угля (0,035 Гт/год) и потери при добыче газа (0,034 Гт/год), а также неко- торые другие источники: добычу нефти, угля, сжигание биомассы, переработку мусора. Ранее считалось, что поток метана из недр Зем- ли невелик, и его практически не учитывали, однако некоторые со- временные оценки поступления метана от дегазации недр, основан- ные на анализе содержания различных изотопов углерода, входящего в состав метана, дают уже весьма значимые цифры – около 0,2 Гт/год и даже более. Поток метана в атмосферу может значительно увели- читься при разрушении под действием происходящего потепления климата так называемых метангидратов, обнаруженных в последние десятилетия в вечной мерзлоте и в глубинах Мирового океана.

Метангидраты – это фактически тот же лед, в котором в карка- сах молекул воды присутствуют еще молекулы метана. Значительная часть метангидратов находится в метастабильном состоянии и под- вергаются опасности разложения при небольшом повышении тем- пературы. Запасы метана в метангидратах просто огромны – около

104 Гт, что во много раз больше известных запасов его в залежах, а также угольных пластах, и в две тысячи раз превышает его со-

держание в атмосфере сегодня. Так что высвобождение всего этого метана (даже не единовременное) способно очень сильно поднять температуру на поверхности Земли.

Время жизни метана в атмосфере продолжительное – 12 лет, концентрация сегодня составляет 1,7 ppm (ранее – 0,7 ppm), вари- ации по Земле небольшие: от 1,6 ppm в высоких широтах Южного полушария до 1,7 ppm – высоких широтах Северного и по высоте метан уменьшается до 1,5 ppm в нижней стратосфере. Сезонные изменения концентрации метана наблюдаются на всех широтах и наиболее выражены в умеренных и высоких широтах Южного полу- шария – до 30 ppb. Источники метана находятся на суше, а стоки – в океане и стратосфере.

Закись азота (N2O), или веселящий газ, хотя и имеет неболь- шой вклад в парниковый эффект, но ее парниковая активность

в год. Основными источниками закиси азота в атмосфере являют- ся микробиологические процессы в почве и океане, разложение азотных удобрений, сжигание ископаемого топлива. В настоящее время примерно 40 % поступающего в атмосферу N2O обусловле-

на хозяйственной деятельностью. Стоками являются окислитель- ные процессы в почве и в стратосфере. Антропогенная эмиссия N2O составляет 8,1 Мт/год, естественная – 9,6 Мт/год и общая –

17,7 Мт/год. Время жизни молекулы N2O в атмосфере 80–150 лет. Закись азота является источником двуокиси азота NO2, разрушаю-

щей стратосферный озон, а в тропосфере способствует образова- нию озона. Большая часть эмиссии закиси азота в 52–68 % отме- чается в тропиках обоих полушарий по сравнению со средними и высокими широтами, где эмиссия 32–48 %. Причем в Северном полушарии концентрация закиси азота на 1 ppb больше, чем в Юж- ном и наблюдается слабый сезонный ход с амплитудой 0,5–0,8 ppb. На рис. 6.2 показаны полосы поглощения как коротковолно- вой, так и длинноволновой радиации водяным паром, углекислым газом, озоном и кислородом как в ультрафиолетовой области (озон), в видимом спектре (водяной пар) и в инфракрасных областях (водя- ной пар, кислород, углекислый газ), так и в длинноволновой части спектра – только парниковые газы, формирующие практически не-

прерывный спектр поглощения.

Хлорфторуглероды (ХФУ, галогеноуглероды) – органические

соединения,

(Cl), фто-

ра (F) и

про-

исхождение

 

Рис. 6.2. Спектр пропускания атмосферы Земли в оптической и инфракрасной областях. Отмечены полосы поглощения кислорода, водяного пара, углекислого газа и озона

189

гексафлорид серы и т.д.) и применяются в холодильниках, кондици- онерах воздуха как аэрозоли, промышленная пена [15, 24].

Различают низшие хлорфторуглероды (CFC) – низкокипящие органические соединения на основе метанового, этанового и про- панового рядов, а также высшие хлорфторуглероды, являющиеся высокомолекулярными соединениями [14]. Считается, что толчком в промышленном использовании хлорфторуглеродов (фреоны, те- трахлорметан) послужило предложение Томаса Мидгли, амери- канского химика и инженера-механика по их применению в холо- дильниках вместо используемых ранее токсичных и взрывоопасных хладагентов (аммиака и сернистого газа). Впоследствии низшие хлорфторуглероды (CFC) стали широко использоваться в качестве пропеллентов в аэрозольных баллонах, вспенивающих агентов, взрывобезопасных растворителей.

Практически бесконтрольное использование низших хлорфтору- глеродов в качестве пропеллентов аэрозольных упаковок, вспенива- телей, растворителей и хладагентов привело к накоплению хлорфто- руглеродов в атмосфере и даже в ее верхних слоях. Особенность этих

соединений в том, что они в 14–18 тысяч раз активнее СО2, их

вклад в парниковый эффект – 24 % при концентрации всего 2 ppb, а время

жизни в атмосфере составляет сотни лет. Главная же опасность ХФУ в том, что в стратосфере под воздействием солнечного ультрафиоле- тового излучения они разлагаются с образованием атомов хлора и мо- ноокиси хлора, которые активно уничтожают молекулы озона и сам озоновый слой, что впервые было предсказано Шервудом Роуландом. Марио Молина и Пауль Крутцен показали истощающий эффект гало- геналканов на озоновый слой стратосферы [26]. Венской конвенцией 1985 г. и Монреальским протоколом 1987 г. по защите озонового слоя были запрещены производства низших хлорфторуглеродов [32, 33, 27, 31]. В 1995 г. Паулю Джозефу Крутцену, Шервурду Роуланду и Марио Молине присуждена Нобелевская премия по химии с форму- лировкой «За работу в атмосферной химии, особенно в части процес- сов образования и разрушения озонового слоя».

6.2. Аэрозоли

Кроме основных газов, атмосфера содержит водяные капли и ле- дяные кристаллы, частицы почвенной, вулканической и

Соседние файлы в папке Климатология лабы