- •Теоретические основы органической химии
- •Введение
- •Строение органических соединений и свойства химических связей
- •Эффекты заместителей, кислотно-основные взаимодействия
- •Водородная связь
- •Корреляционные уравнения
- •Влияние растворителей на реакционную способность
- •Перенос протона
- •Электрофильное замещение в ароматическом ряду
- •Реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду
- •Реакции нуклеофильного замещения в ароматическом ряду
- •Реакции отщепления
- •Реакции электрофильного присоединения
- •Присоединение по карбонильной группе
- •Реакции винильного замещения
- •Общие проблемы
-
Водородная связь
-
Расположите следующие соединения в порядке увеличения содержания енольной формы:
-
Расположите соединения в порядке увеличения кислотности фенол, орто-, мета- и пара-оксиацетофеноны.
-
Расположите соединения в порядке увеличения кислотности:
-
В каком соединении прочнее внутримолекулярная водородная связь: 2,4-динитрофенол, 2,5-динитрофенол.
-
Какой заместитель и в какое положение ароматического кольца следует поставить, чтобы: 1) Максимально увеличить прочность имеющейся водородной связи 2) Максимально уменьшить прочность имеющейся водородной связи
-
Выберите пару соединений, между которыми образуется наиболее прочная водородная связь? CH3OH (CH3)3COH N(CH3)3
-
Корреляционные уравнения
-
= +2.45; +0.75; -2.39; -7.29 Какое из значений какой реакции соответствует? С каким набором констант лучше корреляция в каждом случае?
-
Какому заместителю соответствует каждый из наборов -констант? CBr3; SiH(CH3)2; SF5; BF2; C(CN)3; -N=CCl2 1 2 3 4 5 6 м 0.32 0.61 0.21 0.98 0.28 -0.04 п 0.48 0.68 0.13 0.99 0.29 0.04
-
–N(CH3)2, -N(C6H5)2, -ICl2, -OCN, -SO2CN, -NHCN 1 2 3 4 5 6 м -0.07 0.21 -0.15 0.67 1.10 1.1 n -0.28 0.06 -0.83 0.54 1.11 1.26 Какие заместители обозначены цифрами 1-6?
-
X = цикло-C3H5, -CH(C6H5)2, -B(OH)2, -OSi(CH3)3, -NCS, -PO(OCH3)2 1 2 3 4 5 6 м 0.50 0.38 -0.07 -0.27 -0.04 0.12 п 0.42 0.48 -0.21 0.13 -0.03 -0.01 Какие заместители обозначены цифрами 1-6?
-
Для NHCOCH3 значения п0, п, п+, п–, м равны -0.60, 0.00, 0.00, +0.03, +0.21. Какое значение какой константе соответствует?
-
Для приведенных ниже реакций наблюдались следующие величины (в скобках указаны наборы -констант, дающие лучшую корреляцию): -3.27 (), -2.00 (–), -1.83 (+), +2.00 (), +2.36 (–). Какие значения соответствуют реакциям а-д? а) XC6H4C(OH)[C6H4N(CH3)2]2 + H+ XC6H4C+[C6H4N(CH3)2]2 + H2O б) XC6H4NH2 + H+ XC6H4NH3+ в) XC6H4OH XC6H4O– + H+ г) XC6H4NO2 д) XC6H4COOH XC6H4COO– + H+
-
1 2 3 4 5 6 м(X) -0.14 0.10 0.48 0.60 0.70 0.75 п(X) -0.22 -0.20 0.28 0.59 0.76 0.86 X = SOCHF2, SO2CHF2, P(CF3)2, OC2H5, NHCOCF3, циклогексил. Какие заместители обозначены цифрами 1-6?
-
Каков знак , с какими наборами констант заместителей лучше корреляция для следующего равновесия? 1) 2) 3) 4)
-
Каков знак , с какими наборами констант заместителей лучше корреляция для следующего равновесия?
-
Поставьте знак неравенства: (п - м)N(CH3)2 (п - м)C(CN)3 (+п - м)Br (+п - м)F (-п - м)N+(CH3)3 (-п - м)P+(CH3)3 (+п - -п)OCH3 (+п - -п)OCOCH3 (п - -п)F (п - м)COCH3
-
Предложите способ измерения m и n для –O-
-
Расположите в порядке увеличения м, п, +п, -п для -P(CH3)2.
-
С каким набором -констант наблюдается корреляция pKa в каждой серии: (XC6H4CO)2CH2
-
С каким набором -констант наиболее вероятна корреляция pKA для CH2=CX-COOH?
-
Степень диссоциации какой кислоты в воде будет больше: бензойной или пара-аминобензойной (при равных концентрациях, скажем 0,01 моль/л)? рКа бензойной кислоты = 4,2 рКа (PhNH3+) = 3.5 пара NH2 = -0.60 пара NH3+ = 1,70 пара СООН = 0,45 пара СОО- = 0