Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Задачник по ТООХ.doc
Скачиваний:
23
Добавлен:
13.11.2018
Размер:
1.22 Mб
Скачать
  1. Эффекты заместителей, кислотно-основные взаимодействия

  1. В какую сторону смещено равновесие ?

  2. По какому атому протонируется молекула гуанидина NH=C(NH2)2?

  3. Как сказывается изменение заместителя Х на положении равновесия?

  4. Как сказывается изменение заместителя Х на положении равновесия?

  5. В каких соединениях заместители находятся в прямом полярном сопряжении? CH2=C(CN)-CH=CHF HOOC-CH=CH-CH=CH-NO2 CH2=C(OCH3)-C(CN)=CH2 HOOC-CH=C=CHF CH2=CH-CCl=CH-COOH

  6. В каких соединениях заместители находятся в прямом полярном сопряжении?

  7. В каких соединениях заместители находятся в прямом полярном сопряжении:

  8. В каких соединениях заместители находятся в прямом полярном сопряжении?

  9. Расположите заместители –NO2, -H, -CH3, -OCH3 в порядке увеличения отношения констант диссоциации кислот п-X-C6H4-COOH и п-X-C6H4-CH2-COOH.

  10. Где больше увеличение силы кислоты: при переходе от к или при переходе от к

  11. В каком из соединений выше степень прямого полярного сопряжения: или xСН=СН-СН=СНY? Рассмотрите возможные варианты.

  12. Для кислот HOOC(CH2)nCOOH (pKa)2 всегда больше (pKa)1. Каково минимально возможное различие между pK2 и pK1?

  13. Как зависит сила кислот от Х: для X = -CF3, -H, -CH=CH2, -CH3, -CCH, -CCl3.

  14. Какие электронные эффекты могут проявлять следующие заместители: -Ge(CH3)3, -CN+-O-, -BCl2, -C2F5, -O+(CH3)2?

  15. Какие электронные эффекты могут проявлять следующие заместители: -SO2CH3, -OCF3, -N=CHCH3, -CH=CHCl, -PO(C6H5)2, -NO(C6H5)2?

  16. Какими электронными эффектами обладают следующие заместители: , -SF5, -CH2CCl3, -N3, -C(NO2)3, -C(OCH3)3

  17. Каковы сопряженные основания следующих кислот (по первой ступени диссоциации)?

  18. Какое соединение имеет большую кислотность: или

  19. Константы равновесия приведенной ниже реакции для X = H, NO2 равны 1.6, 13.0. Какому заместителю какая константа соответствует?

  20. Какое из соединений обладает более основными свойствами:

  21. Объяснить высокую основность соединения (рКа сопряженной кислоты = 3,8).

  22. Расположите в порядке роста химического сдвига 19F следующие соединения: X = CH3, C6H5, CCH, Si(CH3)3, B(CH3)2

  23. Расположите в порядке увеличения эксп. - выч. соединения п-ХC6H4NO2, где X = Br, OH, NH2, NHC6H5, NO2.

  24. Расположите в порядке увеличения кислотности нитро-1-нафтолы.

  25. Расположите в порядке увеличения потенциала ионизации радикалы п-ХC6H4CH2, где X = CH3COO, CH3O, NH2, I, COCH3, COCF3.

  26. Расположите в порядке увеличения скорости вращения вокруг связи C-N соединения: , где X = CH3, C(CH3)3, CF3, OCH3, OC6H5, N(CH3)2

  27. Расположите в порядке увеличения сродства к электрону радикалы XC6H4O., X = H, п-Si(CH3)3, п-Sn(CH3)3

  28. Расположите в порядке увеличения степени ионной диссоциации в растворе (XC6H4)3CCl, где X = H, о-Сl, м-Сl, п- Сl.

  29. Расположите заместители в порядке роста константы равновесия: X = OCH3, NO2, H, F, Br

  30. Расположите кислоты в порядке роста pKa HOOC-CH=CH-CH=CH-Cl HOOC-CH=CH-CCl=CH2 HOOC-CH=CH-CH=CH2 HOOC-CH=CCl-CH=CH2 CHCl=CH-C(COOH)=CH2

  31. Расположите следующие соединения в порядке роста основности:

  32. Расположите следующие соединения в порядке увеличения химического сдвига 19F. X = F, Br, J, Cl, NO2, Sn(CH3)3, CN, CONH2, CH3, COOCH3.

  33. Расположите следующие соединения в порядке уменьшения основности 1) 2)

  34. Расположить в порядке увеличения кислотности следующие углеводороды: C6H5CH3 (C6H5)2CH2 (C6H5)3CH

  35. Расположить по мере увеличения основности в воде следующие соединения:

  36. Одно из перечисленных соединений подвергаются геометрической изомеризации значительно легче остальных. Какие?

  37. Расположите кислоты в порядке уменьшения pKa X = CH3, CF3, CH=CH2, COCH3, CONH2, C(CH3)3