Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Учебное пос комплексы.doc
Скачиваний:
140
Добавлен:
12.11.2018
Размер:
2.34 Mб
Скачать

Им окраски

Интервалы длин волн погл. света

нм

Цвет

поглощаемого

излучения

Наблюдаемый цвет

(дополн. цвет)

400 - 435

фиолетовый

жёлто-зелёный

435 - 480

синий

жёлтый

480 - 490

зеленовато-синий

оранжевый

490 - 500

сине-зелёный

красный

500 - 560

зелёный

пурпурный

560 - 580

жёлто-зелёный

фиолетовый

580 - 595

жёлтый

синий

595 - 605

оранжевый

зеленовато-синий

605 - 730

красный

сине-зелёный

730 - 760

пурпурный

зелёный

Таблица 3. Устойчивость комплексов [MLn]в водном растворе при 250С (βn-общая константа устойчивости)

Центральный

ион

Лиганд

n

lg βn

1

2

3

4

Ag+

NH3

2

7,24

CH3COO-

2

0,64

CN-

2

19,85

NCS-

2

8,23

Cl-

2

5,04

Br-

2

7,34

I-

2

15,74

SO32-

2

8,68

S2O32-

2

13,46

этилендиамин

2

7,84

пиридин

2

4,11

ЭТДА

1

7,32

Au3+

NH3

4

31,51

CN-

4

56,00

NCS-

4

42,00

1

2

3

4

Cl-

4

21,3

Br-

4

31,51

Al3+

OH-

4

32,51

C2O42-

3

16,3

F-

6

20,83

ЭТДА

1

16,13

Be2+

OH-

4

15,00

C2O42-

2

5,91

F-

4

15,00

Bi3+

Br-

6

9,52

OH-

4

35,2

I-

6

19,10

CNS-

6

4,23

Cl-

6

6,42

Ba2+

ЭДТА

1

7,8

CH3COO-

0,41

Глицин

0б8

валиномицин

(р-ль CH3OH)

3,34

Cd2+

NH3

4

6,56

N2H4

4

3,89

Cl-

4

2,90

Br-

4

2,93

I-

4

6,10

OH-

4

9,26

NO2-

4

3,1

CN-

4

17,11

NCS-

4

2,91

SO32-

2

4,20

S2O32-

2

6,46

CO32-

3

10,18

C2O42-

2

5,77

CH3COO-

4

2,00

этилендиамин

3

12,28

пиридин

4

2,50

ЭДТА

1

16,59

Ca2+

ЭДТА

1

10,70

1

2

3

4

СН3СОО-

0,77

Глицин

1,4

валиномицин

(р-ль СН3ОН)

1

2,95

Cu2+

NH3

4

12,9

NCS-

2

3,65

NCS-

4

6,52

NO2-

2

1,56

NO2-

3

1,16

OH-

4

18,5

S2O32-

2

12,29

CH3COO-

2

3,30

C2O42-

2

10.3

8-оксихинолин

2

23,4

этилендиамин

2

20,11

пиридин

4

6,54

Глицин

2

15,59

ЭДТА

1

18,80

Cu+

NH3

2

10,86

CN-

2

24,0

CN-

4

30,3

NCS-

2

12,11

NCS-

4

10,05

NCS-

6

9,27

SO32-

3

9,36

S2O32-

3

13,84

Cl-

2

5,35

Cl-

3

5,63

Br-

2

5,92

I-

2

8,85

Co2+

NH3

6

4,39

NCS-

4

2,2

NO2-

4

3,1

CN-

6

19,09

C2O42-

3

9,7

SO32-

2

4,19

S2O32-

2

6,46

1

2

3

4

OH-

3

10,5

8-оксихинолин

2

17,2

пиридин

2

1,54

этилендиамин

3

13,82

Глицин

2

9,25

ЭДТА

2

16,21

Co3+

NH3

6

35,21

CN-

6

64,0

этилендиамин

3

48,69

ЭДТА

1

36,0

Cr3+

OH-

6

14,42

NCS-

6

3,80

Fe2+

NH3

4

3,7

NCS-

4

4,53

CN-

6

36,9

OH-

4

8,56

C2O42-

3

5,22

8-оксихинолин

2

15,0

пиридин

4

6,7

этилендиамин

3

9,70

Цитрат

1

3,08

ЭДТА

1

14,33

Fe3+

NCS-

6

3,23

CN-

6

43,9

C2O42-

3

20,2

F-

6

16,10

8-оксихинолин

3

33,9

Цитрат

1

11,7

ЭДТА

1

25,10

Hg2+

NH3

4

19,3

NCS-

4

19,77

CN-

4

41,51

NO2-

4

13,54

S2O32-

4

33,61

Cl-

4

15,07

Br-

4

21,00

I-

4

29,83

1

2

3

4

пиридин

3

10,4

ЭДТА

1

21,80

K+

ЭДТА

1

1,0

валиномицин

(р-ль CH3OH)

1

4,90

криптанд[2,2,1]

1

3,95

Mg2+

NH3

6

-3,29

ЭДТА

1

8,69

Глицин

2

6,45

валиномицин

(р-ль CH3OH)

1

1,2

Mn2+

NH3

6

9

C2O42-

2

5,25

8-оксихинолин

2

12,6

ЭДТА

1

18,62

Na+

ЭДТА

1

1,7

валиномицин

(р-ль CH3OH)

1

0,67

криптанд[2,1,1]

1

2,80

Ni2+

NH3

6

7,91

NCS-

3

1,81

CN-

5

30,3

OH-

3

11,33

C2O42-

3

14

этилендиамин

3

19,11

пиридин

3

3,13

8-оксихинолин

2

18,7

Глицин

2

10,57

ЭДТА

1

18,62

Pb2+

OH-

3

13,3

Cl-

3

1,7

Br-

4

3,00

I-

4

6,20

NCS-

4

0,85

NCS-

6

-0,30

S2O32-

4

7,2

CH3COO-

4

8,5

1

2

3

4

C2O42-

2

6,54

ЭТДА

1

18,04

Pd2+

Cl-

6

11,3

Br-

4

13,10

Pd3+

ЭТДА

1

18,5

Pt2+

Cl-

4

16,00

Br-

4

20,05

OH-

4

22,67

Zn2+

OH-

4

14,66

NH3

4

8,70

NCS-

4

3,7

CN-

4

19,0

Cl-

4

-1,0

Br-

4

-2,5

I-

4

-2,3

S2O32-

2

4,59

8-оксихинолин

2

16,72

пиридин

4

1,93

Глицин

2

9,96

ЭТДА

1

16,5

Таблица 5. Стандартные электродные потенциалы некоторых систем в водных растворах

Уравнение процесса

φо В

1

2

[Al(H2O)6]3+ + 3ē = Al + 6H2O

-1,66

[AlF6]3- + 3ē = Al + 6F-

-2,07

[Ag(CN)2]- + ē = Ag + 2CN-

-0,31

[Ag(S2O3)2]3- + ē = Ag + 2S2O32-

0,017

[Ag(SCN)4]3- + ē = Ag + 4SCN-

0,12

Ag4[Fe(CN)6] + 4 ē = 4Ag + [Fe(CN)6]4-

0,194

[Ag(SO3)2]3- + ē = Ag + 2SO32-

0,295

[Ag(NH3)2]+ + ē + 2H2O = Ag + 2NH3·H2O

0,373

[Ag(H2O)2]+ + ē = Ag + 2H2O

0,799

[Ag(H2O)2]2+ + ē = [Ag(H2O)2]+

1,980

1

2

[Au(CN)2]- + ē = Au + 2CN-

-0,611

[Au(S2O3)2]3- + ē = Au + 2S2O32-

0,153

[AuI4]- + 2 ē = [AuI2]- + 4I-

0,55

[AuI4]- + 3 ē = Au + 4I-

0,56

[AuI2]- + ē = Au + 2I-

0,578

[Au(SCN)4]- + 2 ē = [Au(SCN)2]- + 2SCN-

0,623

[Au(SCN)4]- + 3 ē = Au + 4SCN-

0,655

[Au(SCN)2]- + ē = Au + 2SCN-

0,662

[Au(Br4]- + 3 ē = Au + 4Br-

0,87

[AuBr4]- + 2 ē = [AuBr2]- + 2Br-

0,82

[AuBr2]- + ē = Au + 2Br-

0,956

[AuCl4]- + 3 ē = Au + 4Cl-

1,00

[AuCl4]- + 2 ē = [AuCl2]- + 2Cl-

0,926

[AuCl2]- + ē = Au + 2Cl-

1,15

[Au(aq)]3+ ē = [Au(aq)]2+ + aq

1,29

[Au(aq)]3+ + ē = [Au(aq)]+ + aq

1,40

[Au(aq)]3+ + 3 ē = Au + aq

1,498

[Au(aq)]+ + ē = Au + aq

1,691

[AuO3]3- + 6H3O+ +3 ē = Au + 9H2O

2,38

[BF4]- + 3 ē = B + 4F-

-1,06

[B O3]3- + 6OH3+ + 3 ē = B + 9H2O

-0,165

[Be(aq)]2+ + 2 ē = Be + aq

-1,847

[BeO2]2- + 4H3O+ 2 ē = Be + 6H2O

-0,909

[Be2O3]2- + 3H2O + 4 ē = 2Be + 6OH-

-2,63

[Cd(CN)4]2- + 2 ē = Cd + 4CN-

-1,028

[Cd(NH3)4]2+ + 2 ē + 4H2O = Cd + 4NH3·H2O

-0,613

[Cd(H2O)4]2+ + 2 ē = Cd + 4H2O

0,403

[Co(C5H5)2+ + ē = Co(C5H5)2

-0,918

[Co(CN)6]3- + ē = [Co(CN)6]4-

-0,83

[Co(NH3)6]2+ + 2 ē + 6H2O = Co + 6NH3·H2O

-0,422

[Co(H2O)6]2+ + 2 ē = Co + 6H2O

-0,277

[Co(NH3)6]3+ + ē = [Co(NH3)6]2+

0,108

[Co(H2O)NH3)5]3+ + ē = [Co(H2O)NH3)5]2+

0,37

[CoEDTA]- + ē = [CoEDTA]2-

0,60

[Co(H2O)6]3+ + 3 ē = Co + 6H2O

0,40

[Co(H2O)6]3+ + ē = [Co(H2O)6]2+

1,81

[Cr(CN)6]3- + ē = [Cr(CN)6]4-

-1,28

1

2

[Cr(H2O)6]2+ + 2 ē = Cr + 6H2O

-0,913

[Cr(H2O)6]3+ + 3 ē = Cr + 6H2O

-0,744

[Cr(H2O)6]3+ + ē = [Cr(H2O)6]2+

-0,408

[Cr2O7]2- + 14H3O+ + 6 ē = 2[Cr(H2O)6]3+ + 9H2O

1,33

[CrO4]2- +H2O + 3 ē = [CrO3]3- + 2OH-

-0,20

[Cu(CN)2]- + ē = Cu + 2CN-

-0,429

[Cu(NH3)2]+ + ē + 2H2O = Cu + 2NH3·H2O

-0,12

[Cu(NH3)4]2+ + 2 ē + 4H2O = Cu + 4NH3·H2O

-0,05

[Cu(NH3)4]2+ + ē + 2H2O =

[Cu(NH3)2]+ + 2NH3 · H2O

-0,01

[Cu(H2O)4]2+ 2CN- + ē = [Cu(CN)2]- + 4H2O

1,12

[Cu(H2O)4]2+ 2 ē = Cu + 4H2O

0,337

[Cu(NC5H5)2]2+ + 2 ē = Cu + 2C5H5N

0,270

[Cu(NH2CH2CH2NH2)2]2+ + 2 ē =

Cu + 2NH2CH2CH2NH2

-0,380

[Cu(NH2CH2COO)2] + 2 ē =

Cu + 2NH2CH2COO-

-0,160

[Fe(CN)6]4- + 2 ē = Fe + 6CN-

-1,5

[Fe(H2O)6]2+ + 2 ē = Fe + 6H2O

-0,44

[Fe(H2O)6]3+ + 3 ē = Fe + 6H2O

-0,036

[Fe(C2O4)3]3- + ē = [Fe(C2O4)2]2- + C2O42-

0,02

[Fe(CN)6]3- + ē = [Fe(CN)6]4-

0,36

[Fe(CN)5(NH3)]2- + ē = [Fe(CN)5(NH3)]3-

0,374

[FeF6]3- + 6H2O + ē = [Fe(H2O)6]2+ + 6F-

0,4

[Fe(CN)5(H2O)]2- + ē = [Fe(CN)5(H2O)]3-

0,491

[Fe(CN)5(NO2)]2- + ē = [Fe(CN)5(NO2)]3-

0,516

[Fe(H2O)6]3+ + ē = [Fe(H2O)6]2+

0,771

[FeO4]2- + 2H2O + 3 ē = [[FeO2]- + 4OH-

0,9

[FeO4]2- + 8H3O+ + 3 ē = [Fe(H2O)6]3+ + 6H2O

2,20

[Fe(гемоглобин)]3+ + ē = [Fe(гемоглобин)]2+

0,170

[Fe(миоглобин)]3+ + ē = [Fe(миоглобин)]2+

0,46

[Fe(цитохром с)]3+ + ē = [Fe(цитохром с)]2+

0,260

[Fe(ферредоксин)]3+ + ē = [Fe(ферредоксин)]2+

-0,490

[Hg(H2O)4]2+ + 2 ē = Hg + 4H2O

0,850

[Hg(CN)4]2- + 2 ē = Hg + 4CN-

-0,37

[HgI4]2- + 2 ē = Hg + 4I-

-0,038

[HgBr4]2- + 2 ē = Hg + 4Br-

0,223

1

2

[HgCl4]2- + 2 ē = Hg + 4Cl-

0,38

[I3]- + 2 ē = 3I-

0,536

[IrI6]2- + ē = [IrI6]3-

0,49

[IrCl6]3- + 3ē = Ir + 6Cl-

0,77

[IrCl6]2- + 4ē = Ir + 6Cl-

0,86

[IrCl6]2- + ē = [IrCl6]3-

1,017

[IrCl3(H2O)3]+ + ē = [IrCl3(H2O)3]

1,30

[Ir(H2O)6]3+ + 3ē = Ir + 6H2O

1,0

[Mn(CN)6]3- + ē = [Mn(CN)6]4-

-0,244

[Mn(H2O)6]2+ + 2ē = Mn + 6H2O

-1,180

[MnO4]2- + ē = [MnO4]3-

0,3

[MnO4]- + ē = [MnO4]2-

0,558

[MnO4]2- + 2H2O + 2ē = MnO2 + 4OH-

0,603

MnO2 + 4H3O+ + 2ē = [Mn(H2O)6]2+

1,23

[MnO4]- + 8H3O+ + 5 ē = [Mn(H2O)6]2+ + 6H2O

1,51

[MnO4]- + 4H3O+ + 3 ē = MnO2 + 6H2O

1,695

[MoO4]2- + 4H2O + 6 ē = Mo +8OH-

-1,05

H2MoO4 + 6H3O+ + 3ē = [Mo(H2O)6]3+ + 4H2O

0,20

[Mo(CN)8]3- + ē = [Mo(CN)8]4-

0,726

[Mo(CN)6]3- + ē = [Mo(CN)6]4-

0,73

[Ni(CN)4]2- + ē = [Ni(CN)4]3-

-0,82

[Ni(NH3)6]2+ + 6H2O + 2 ē = Ni + 6NH3·H2O

-0,49

[Ni(H2O)6]2+ + 2 ē = Ni + 6H2O

-0,25

[Os(CN)6]3- + ē = [Os(CN)6]4-

-0,99

[OsBr6]2- + ē = [OsBr6]3-

0,349

[OsCl6]2- + ē = [OsCl6]3-

0,45

[OsCl6]3+ + 3ē = Os + 6Cl-

0,6

[PdI4]2- + 2 ē = Pd + 4I-

0,18

[PdI6]2- + 2ē = [PdI4]2- + 2I-

0,48

[PdBr4]2- +2 ē = Pd + 4Br-

0,60

[PdCl4]2- + 2 ē = Pd + 4Cl-

0,62

[Pd(H2O)6]2+ + 2 ē = Pd + 6H2O

0,987

[PdBr6]2- + 2 ē = [PdBr4]2- + 2Br-

0,99

[PdCl6]2- + 2 ē = [PdCl4]2- + 2Cl-

1,288

[Pt(OH)6]2- + 2 ē = Pt(OH)2 + 4OH-

0,25

[PtI6]2- + 2 ē = [PtI4]2- + 2I-

0,33

[PtO4]2- + 4H2O + 2 ē = [Pt(OH)6]2- + 2OH-

0,4

1

2

[Pt(NH3)6]4+ + 2 ē = [Pt(NH3)4]2+ + 2NH3

0,40

[Pt(SCN)6]2- + 2 ē = [Pt(SCN)4]2- + 2SCN-

0,468

[Pt(NH2CH2CH2NH2)2Cl2]2+ + 2 ē =

[Pt(NH2CH2CH2NH2)2]2+ + 2Cl-

0,579

[Pt(NH2CH2CH2NH2)Cl4] + 2 ē =

[Pt(NH2CH2CH2NH2)Cl2] + 2Cl-

0,654

[PtBr4]2- + 2 ē = Pt + 4Br-

0,581

[PtBr6]2- + 2 ē = [PtBr4]2- + 2Br-

0,581

[Pt(NH3)2(SCN)2Cl2] + 2 ē =

[Pt(NH3)2(SCN)2] + 2Cl-

0,593

[Pt(NH3)4Cl2]2+ + 2 ē = [[Pt(NH3)4]2+ + 2Cl-

0,619

[Pt(NH3)3Cl3]+ + 2 ē = [Pt(NH3)3Cl]+ + 2Cl-

0,651

[[Pt(NH3)2Cl4] + 2 ē = [Pt(NH3)2Cl2] + 2Cl-

0,669

[PtCl6]2- + 2 ē = [PtCl4]2- + 2Cl-

0,68

[PtCl4]2- + 2 ē = Pt + 4Cl-

0,73

цис-[Pt(NC5H5)2(NH3)2Cl2]2+ + 2 ē =

цис-[Pt(NC5H5)2(NH3)2]2+ + 2Cl-

0,776

транс-[Pt(NC5H5)2(NH3)2Cl2]2+ + 2 ē =

транс-[Pt(NC5H5)2(NH3)2]2+ + 2Cl-

0,795

[Pt(CN)4Cl2]2- + 2 ē = [Pt(CN)4]2- + 2Cl-

0,89

[Pt(NC5H5)4Cl2]2+ + 2 ē = [Pt(NC5H5)4]2+ + 2Cl-

0,932

[Pt(H2O)6]2+ + 2 ē = Pt + 6H2O

1,2

[Rh(CN)6]3- + ē = [Rh(CN)6]4-

0,9

[RhCl6]2- + ē = [RhCl6]3-

1,2

[Ti(H2O)6]3+ + 3 ē = Ti + 6H2O

-1,21

[TiF6]2- + 2 ē = Ti + 6F-

-1,191

[Ti(H2O)6]3+ + ē = [Ti(H2O)6]2+

-0,368

[V(H2O)6]3+ + 3 ē = V + 6H2O

-0,835

[V(H2O)6]3+ + ē = [V(OH2)6]2+

-0,256

[VO4]3- + 6H3O+ + ē = [VO(H2O)5]2+ + 4H2O

1,031

[W(CN)8]3- + ē = [W(CN)8]4-

0,57

[Zn(CN)4]2- + 2 ē = Zn + 4CN-

-1,22

[Zn(NH3)4]2+ + 4H2O + 2 ē = Zn + 4NH3·H2O

-1,04

[Zn(C2O4)3]4- + 2 ē = Zn + 2C2O42-

-1,022

[Zn(H2O)4]2+ + 2 ē = Zn + 4H2O

-0,763