Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Лекции - часть 3

.pdf
Скачиваний:
22
Добавлен:
28.03.2016
Размер:
10.92 Mб
Скачать

Автокаталитические реакции – продукт ускоряет реакцию.

A B k 2B

a x b x

dx

 

k

a x b x

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dx

k x a

x b

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x

 

 

 

 

dx

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0 x a x b

 

 

 

0

 

 

 

1

 

 

x

 

 

 

dx

 

 

 

 

 

x

dx

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kt

 

 

 

 

 

x a

 

 

 

 

a b

 

 

 

 

 

0 x b

 

1

 

 

 

 

 

 

 

x

a

 

 

ln

x b

kt

 

 

 

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a b

 

 

a

 

 

b

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

b

 

a

x

kt

 

 

 

 

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a b

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

 

b x

 

 

 

 

51

10

B(t 9.9 0.1)

B(t 9 1)

B(t 5 5)

0.1

10

 

 

 

 

 

 

k = 1, a = 5, b = 5

5

 

 

k = 1, a = 9, b = 1

 

 

 

 

 

 

k = 1, a = 9.9, b = 0.1

0

0

0.5

1

 

0

t

1

x b ek b a t 1 1 ba ek a b t

52

 

 

 

 

A B k 2B

 

 

 

 

a x

b x

10

12

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

 

 

 

 

 

8

 

 

 

 

B(t 0.1)

 

 

 

 

 

B(t 1)

6

 

 

a b

 

 

 

B(t 10)

 

 

 

 

 

 

 

2

 

4

 

 

 

 

k = 10

 

 

 

 

 

k = 1

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

k = 0.1

 

 

 

 

 

0.101

0

 

 

 

 

 

0.1

1

10

 

 

0.01

 

 

0.01

t

10

 

Для кинетических кривых автокаталитических реакций характерна точка перегиба.

d dx 0 dt dt

k xп a xп b 0

x

 

a b

,

 

 

 

A

 

B

 

a b

 

 

 

 

 

 

п

 

2

 

 

 

 

 

 

 

п

 

 

 

п

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

a xп

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

b

 

 

k

 

 

a b

 

 

 

 

 

 

a

 

b xп

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

a b

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

b

 

 

 

 

 

 

 

k

a b

 

 

 

 

 

 

 

a

 

b

a b

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

a

 

 

 

 

 

 

 

п

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

 

k a b

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

b

 

 

 

 

 

 

 

53

Колебания численности зайцев и рысей

Alfred Lotka

Vito Volterra

54

A X k1 2X

X Y k2 2Y

Y k3

d X k1 A X k2 X Y dt

d Y k2 X Y k3 Y dt

55

Стационарные состояния

Неустойчивое состояние

0 k1 A X k2 X Y

0 k2 X Y k3 Y

тривиальное решение

X st

0,

Y st

0

Устойчивое состояние

нетривиальное решение

X

 

k3

,

Y

 

k1 A

 

 

 

st

 

k2

st

 

k2

 

 

 

 

56

 

 

0

 

 

0

x

0

 

 

 

t

 

x

 

t

 

 

0

0 :

t t

x

t

 

t

 

x

 

 

 

 

 

Решение устойчиво, если при малом отклонении от стационарного состояния система возвращается к этому стационарному состоянию

x

x

 

 

 

t0

t

57

d X k1 A X k2 X Y dt

d Y k2 X Y k3 Y dt

X X st x

Y Y st y

dxdt k1 A X st x k2 X st x Y st y

dydt k2 X st x Y st y k3 Y st y

Линеаризация

dx

 

k

A X

k

X Y

k

A x k

X

 

 

y k

Y

x k

xy

 

st

dt

1

st

 

2

 

st

st

1

 

 

2

 

 

 

2

 

st

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dy

k

X Y

 

k

Y

k

X

y k

Y

x k

y k

xy

 

 

 

 

dt

2

st st

 

3

st

2

 

st

2

 

st

 

 

3

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

58

dxdt k1 A x k2 X st y k2 Y st x k1 A x k3 y k1 A x dydt k2 X st y k2 Y st x k3 y k3 y k1 A x k3 y

dxdt k3 y dydt k1 A x

x0e t k3 y0e ty0e t k1 A x0e t

 

k3

 

 

 

0,

 

 

k

A

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

x x0e t

y y0e t

x0 k3 y0 0k1 A x0 y0 0

2 k k

A 0,

 

k k

A i

1

3

 

1,2

1

3

 

Имеется два линейно независимых решения

59

x t x ei t

x e i t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

01

 

 

02

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

y t y ei t

y

02

e i t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

01

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

y

 

 

 

ik3

x

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

01

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

01

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i x01 k3 y01 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x0

i

 

 

 

y0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ik3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i x02 k3 y02 0

 

 

 

 

 

y

 

 

 

 

 

 

x

 

 

 

 

 

01

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

x 0 x0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

02

 

 

 

 

 

 

 

 

02

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x

 

 

x

 

 

x

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x

i

k3

 

y

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

y 0 y0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

01

 

 

 

 

02

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

x

 

 

0

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ik3

 

 

 

 

 

 

 

ik3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

02

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x01

 

 

 

x02 y0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x0 i

 

 

y0

 

 

 

 

 

x i

k3

y

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

k3

y

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x t

 

 

 

 

k3

 

 

ei t

 

0

 

 

 

 

 

0

 

e i t

 

ei t e i t

 

 

0

ei t

e i t

x0 cos t

y0 sin t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

k3

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k3

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

x

 

y

 

 

 

 

 

 

i

x y

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

y t

 

 

0

 

 

0

 

 

ei t

 

 

 

0

 

 

 

0

 

e i t

y0 cos

t

x0 sin t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

60