Лекции - часть 3
.pdf
O2 из газовой фазы
OHads
??? |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
0.8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
0.6 |
|
|
|
|
|
|
|
0.4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
0.2 |
0.4 |
0.6 |
0.8 |
1 |
1.2 |
|
|
|
|
Potential vs SHE, V |
|
|
||
Wang, 2004
WORR k e |
F |
O2 1 OH 2 , |
|
Основные стадии: |
|
|
||||||||||
RT |
|
|
|
|
||||||||||||
KOH E, OH e |
|
F |
|
|
|
|
1 OH |
1. |
O2 + 2S S2O2ads |
|
– быстро |
|||||
RT |
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
H |
|
|
OH |
2. |
S2O2ads + H+ + e- S2O2Hads |
– медленно, rds |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
При низком перенапряжении |
3. |
H O + S OH |
ads |
+ H+ |
+ e- |
- быстро |
||||||||||
OH 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
111
Pt3Co
С поверхности вымывается Co, остается только Pt
Stamenkovic, 2007
Адсорбция OH
|
0.4 |
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
Pt |
|
|
|
0.2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pt3Ni |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
0.4 |
0.5 |
0.6 |
0.7 |
0.8 |
0.9 |
1 |
|
|
|
Potential vs RHE, V |
|
|
||
High Eact |
|
|
|
|
High |
|
||
V |
|
Fe |
|
Pt3Co |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
at0.33Pt |
|
Pt3V |
Pt3Ni |
|
|
|
||
Current |
|
|
|
|
|
|
||
1 |
|
|
|
|
Pt (poly) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
-3.6 |
-3.4 |
|
-3.2 |
-3 |
-2.8 |
-2.6 |
-2.4 |
|
|
|
d-band center shift, eV |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
112 |
Перенапряжение на катоде для чистой Pt и биметаллических катализаторов |
|||||||
|
0.5 |
|
Pt (poly) |
|
|
|
70 mV |
|
|
|
|
|
|
||
V |
0.4 |
|
|
|
|
|
|
Overvoltage, |
|
|
|
|
Pt3Ni |
|
Pt3Co |
0.3 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||
0.2 |
|
|
|
|
|
|
|
0.1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
0 |
5 |
10 |
15 |
20 |
25 |
30 |
|
|
|
Current, mA/cm2 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
113 |