- •1 Классификация липидов и природных жиров
- •1.1 Жиры
- •1.2 Воски
- •1.3 Стериды
- •1.4 Глицерофосфолипиды
- •1.5 Гликолипиды
- •1.6 Сфингофосфолипиды
- •2 Биологическая роль липидов
- •3 Жирные кислоты
- •4 Номенклатура
- •5 Изомерия
- •6 Обмен липидов
- •6.1 Определение содержания сырого жира в аппарате Сокслета
- •6.2 Определение общих липидов по цветной реакции с сульфофосфованилиновым реактивом
- •6.3 Качественное определение ненасыщенности жиров пробой с раствором брома
- •7 Прогоркание жиров
- •7.1 Гидролитическое прогоркание жиров
- •7.3 Кинетика действия липазы
- •7.4 Гидролитическое расщепление жира под действием липазы
- •7.5 Определение числа омыления
- •7.6 Определение кислотного числа
- •7.7 Определение эфирного числа
- •7.8 Окислительное прогоркание жиров
- •7.9 Определение активности липоксигеназы
- •7.10 Определение йодного числа жиров
- •7.11 Определение перекисного числа
- •7.12 Анализ карбонильных соединений
- •8 Фосфолипиды
- •8.1 Выделение лецитинов из яичного желтка
- •8.2 Гидролиз лецитина и определение продуктов гидролиза
|
|
СН3 СН |
СН2 |
СН3 |
|
|
|||||
|
|
|
СН |
СН |
|
СН |
|||||
|
|||||
СН3 |
|
|
|
СН3 |
13 |
17 |
|
|
СН3 |
|
10 |
8 |
ОН 3 5 |
6 7 |
Эргостерин (эргостерол)
В растительных маслах (соевом, кукурузном, пшеничных зародышей) содержится обычно от двух до четырех различных стеролов, отличающихся друг от друга количеством, расположением двойных связей и строением боковой цепи. β-ситостерол является обязательным компонентом растительных масел.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН3 |
|
|
СН3 |
|
|
СН |
|
СН2 |
|
СН2 |
|
СН |
|
СН |
|||||
СН3 |
|
13 |
|
17 |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
СН |
|
|
|
|
С2Н5 |
СН3 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
ОН |
3 |
5 |
6 |
|
|
β-ситостерол
Вкукурузе доля β-ситостерола составляет 86% от всех стеролов, а в пшенице – 66%.
Ксложным липидам относят глицерофосфолипиды, гликолипиды и сфингофосфолипиды.
1.4Глицерофосфолипиды
Это – сложные эфиры глицерина (или другого многоатомного спирта), этерифицированного двумя, обычно разными, остатками высших жирных кислот и одним остатком фосфорной кислоты, которая, в свою очередь, этерифицирована каким-ли- бо азотистым основанием – холином, этаноламином либо аминокислотой – серином или треонином. Например, лецитин – холинфосфолипид, фосфатидилхолин:
остаток глицерина
|
|
O |
|
остатки высших |
H2C |
O |
C |
С15Н |
жирных кислот |
|
|
O |
|
|
HC |
O |
C |
С17Н35 |
CH |
|
|
|
|
3 |
H2C O |
P O |
CH2 CH2 N+ OH- |
||
|
O |
|
OH |
|
остаток фосфорной |
остаток азотистого |
|||
|
кислоты |
основания - холина |
11
|
|
|
|
|
холин |
|
|
|
_ |
|
|
|
|
этаноламин |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
CH2 |
|
|
CH2 N+(CH3) |
OH |
HO |
|
|
CH2 |
|
CH2 |
|
|
NH3+ |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
серин |
_ |
|
|
|
|
|
|
|
треонин |
|
|
||||||||||||
HO |
|
CH2 |
|
CH |
|
COO |
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH3+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH3 |
_ |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H C |
|
|
CH |
|
|
|
CH |
|
COO |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1.5Гликолипиды
Гликолипиды в отличие от фосфолипидов не содержат фосфорной кислоты, а вместо азотистого основания в их состав входят углеводы, чаще всего галактоза или ее производные. Из спиртов гликолипиды содержат глицерол или сфингозин, а также остатки жирных кислот.
Среди гликолипидов особенно широко распространены галактозилацилглицеролы.
Эти соединения содержатся в самых различных растительных тканях. Они обнаружены в митохондриях, хлоропластах и локализованы в мембранах; содержатся в водорослях, некоторых фотосинтезирующих бактериях. Гликолипиды способны образовывать с белками клейковины комплексы и тем самым влиять на хлебопекарные свойства муки.
Главной формой гликолипидов животных тканей – нервной, мозга, клеточных мембран – являются гликосфинголипиды. Последние содержат церамид, состоящий из спирта сфингозина и остатка жирной кислоты, и одного или нескольких остатков сахаров, чаще всего галактозы или глюкозы. Важнейшими гликосфинголипидами являются цереброзиды и ганглиозиды.
1.6Сфингофосфолипиды
Особую группу составляют фосфолипиды, у которых вместо глицерина содержится аминоспирт сфингозин, такие фосфолипиды называются сфингофосфолипидами. К наиболее распространенным сфинголипидам относят сфингомиелин.
сфингозин
HO |
|
|
|
|
H3C (СН2)12 CH CH CH CH |
NH |
C |
R |
|
CH2 |
O |
|
|
|
O |
жирная кислота |
|||
O P OH |
|
N+ (СН ) |
|
|
O |
CH |
CH |
3 |
|
|
2 |
2 |
3 |
сфингомиелин холин
В основном они находятся в мембранах животных и растительных клеток. Особенно богата ими нервная ткань, а также сфингомиелины обнаружены в составе оболочек шариков молочного жира, крови, в ткани почек, печени.
12
Молекулы фосфолипидов, особенно глицерофосфолипидов и сфингофосфолипидов, обладают выраженной полярностью. В структуре фосфолипидов можно выделить два фрагмента: полярную головку, образованную фосфорной кислотой и азотосодержащим соединением (холин, этаноламин, серин) и гидрофобные «хвосты», образованные остатками высших жирных кислот.
|
H3C |
|
|
|
|
|
|
+ |
CH3 |
|
|
||
|
H3C N |
Полярная |
|
|||
|
(H2C)2 |
|
|
|||
|
|
(гидрофильная) |
|
|||
|
O |
|
|
головка |
|
|
|
|
- |
|
|
||
|
O P |
О |
|
|
||
|
O |
|
|
|
|
|
H2C |
CH CH2 |
|
|
|||
O |
O |
Неполярные |
б |
|||
O C |
C O |
|||||
(гидрофобные) |
|
хвосты (R1) (R2)
Рисунок 3 – Структурное изображение фосфолипида:
а– фосфатидилхолин (лецитин);
б– схематическое изображение молекулы фосфолипида
Благодаря такому строению фосфолипиды обладают следующими свойствами:
–в растворах образуют слоистые структуры, которые играют очень важную роль в построении клеточных мембран. Фосфолипиды, образуя структурный матрикс мембран в виде двойных липидных слоев, являются основой любой биологической мембраны;
–образуя комплексы с белками клеточных мембран, регулируют процессы транспорта ионов и других органических веществ через мембрану, обеспечивая нормальный ход обменных процессов в клетке;
–являются природными антиоксидантами и предохраняют масла от окисления, легко окисляясь сами;
–хорошие поверхностно-активные вещества (ПАВ), способные оказывать влияние на структурно-механические свойства клейковины, улучшая хлебопекарные достоинства пшеничной муки;
–прекрасные эмульгаторы (особенно лецитин) и широко используются в пищевой промышленности при изготовлении шоколада, маргарина, майонеза.
Простые и сложные липиды легко гидролизуются. Часть вещества в природных жирах – стеролы, высшие жирные кислоты, углеводороды, жирорастворимые витамины и другие соединения, растворимые в органических растворителях, – не подвергаются омылению и составляет неомыляемую фракцию. Эти вещества к классу липидов не причисляют.
Природные жиры классифицируют по разным признакам.
13