Posob.GFS

По тривиальной номенклатуре соли молочной кислоты называются лактаты, яблочной (2-гидроксибутандиовой) – малаты, лимонной – цитраты,

винной – тартраты, смешанная калийно-натриевая соль винной кислоты на-

зывается сегнетовой солью.

Образование функциональных производных по карбоксильной груп-

пе (реакции нуклеофильного замещения гидроксильной группы SN

ОН)

Оксикислоты образуют все основные вилы функциональных производных карбоновых кислот.

Реакция с пентахлоридом фосфора идет сразу по двум функциональным группам. На хлор одновременно замещается и свободная спиртовая гидро-

ксильная группа и связанная в составе карбоксильной.

11

Cl Cl

хлорангидрид 2-хлорпропановой кислоты

II.Реакции по гидроксильной группе.

По спиртовой группе, как и у одноатомных спиртов, протекают типич-

ные реакции нуклеофильного замещения гидроксильной группы под дей-

ствием безводного хлороводорода (SN ОН):

К реакциям электрофильного замещения атома водорода в гидроксо-

группе относятся реакции образования алкоголятов, простых и сложных эфиров.

С галогеналканами протекает реакция алкилирования, приводящая к образованию простых эфиров:

12

АУК и ЩУК являются естественными продуктами обмена веществ. В

организме образуются при участии кофермента НАД+. Окисление происхо-

дит очень легко.

III. Специфические реакции.

Специфические реакции обусловлены взаимным влиянием функцио-

нальных групп.

1. Реакции с гидроксидом меди (II).

-Оксикислоты дают качественную реакцию на диольный фрагмент – харак-

терное ярко-синее окрашивание с раствором гидроксида меди (II) (Сu(ОН)2)

в щелочной среде.

Образуется комплексное соединение хелатного типа.

2. Реакции дегидратации.

При нагревании оксикислот происходит реакция дегидратации, которая протекает по разному в зависимости от взаимного расположения гидро-

ксильной и карбоксильной групп в молекуле.

-оксикислоты

Карбоксильные группы вступают в реакцию с гидроксогруппами соседней молекулы. В реакции отщепляется две молекулы воды и образуются ЛАКТИДЫ:

14

лактид

молочной кислоты

-оксикислоты

В молекулах -оксикислот метиленовая группа (– СН2 –) находится между двумя электронакцепторными группами, увеличивающих подвижность ато-

мов водорода в α-положении. подвергается дегидратации с образованием непредельной кислоты:

Яблочная кислота ведет себя как -кислота и при дегидратации пре-

вращается в фумаровую:

В -, - оксикислотах две функциональные группы сближены в простран-

стве и между ними идет внутримолекулярная этерификация с образовани-

ем ЛАКТОНА:

15

Лактиды и лактоны являются циклическими сложными эфирами и лег-

ко гидролизуются в присутствии щелочей с образованием солей:

3. Реакции расщепления

Наличие двух электронакцепторных групп у одного атома углерода приводит к декарбоксилированию -оксикислоты:

OH

OH OH

спирт

Ворганизме из молочной кислоты образуется этанол и эта реакция протекает под действием фермента.

Вприсутствии сильных минеральных кислот углеродный скелет -

оксикислот расщепляется по связи С1– С2 с образованием карбоксильного со-

единения (альдегида или кетона) и муравьиной кислоты:

кислота

16

Особый интерес представляет разложение лимонной кислоты при на-

гревании в присутствии минеральных кислот. Первоначально отщепляется муравьиная кислота и образуется ацетондикарбоновая кислота. В условиях реакции эти кислоты подвергаются разложению муравьиная - дегидратации,

ацетондикарбоновая - декарбоксилированию. Конечным продуктом является ацетон.

Как -оксикислота лимонная кислота дегидратируется, образуя цисакони-

товую кислоту, участвующую в обмене веществ:

При этих процессах выделяется энергия. Процесс последовательных

превращений лимонной и других кислот в организме называется циклом

Кребса.

17

Представители оксикислот в природе.

Таблица. Гидроксикислоты в природе.

18