Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Фарм. хімія.Синтез Л. З..pdf
Скачиваний:
216
Добавлен:
12.02.2016
Размер:
825.35 Кб
Скачать

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

33

(C6H10O5)n

H2O

1

n C H O

 

H2O

nC H O

 

 

 

2n C H OH+ 2n CO

 

 

 

11

 

6

 

 

 

2

 

 

 

 

enzym

12

22

enzym

6

12

enzym

2

5

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Крохмаль

 

Мальтоза

 

 

Глюкоза

 

 

 

 

 

 

Отриману таким чином «бражку», що містить від14 до 18%-ів спирту, ректифікують і очищають на активованому вугіллі. Звичайний етиловий спирт має концентрацію 95 – 96%-ів. Одержати спирт більш високої концентрації звичайною фракційною перегонкою неможливо, тому що він утворює з водою

азеотропну

суміш, що містить 95,5%-ів

спирту

і4,5%-ів води, яка має

температуру

кипіння 78°С (чистий 100%-ий

спирт

має температуру кипіння

78,3°С).

 

 

 

Гліцерин – 1,2,3-пропантріол – триатомний спирт, відкритий у 1779 році

В. Шеєле; його

будову

було встановлено

1836в році М.

Бертло

та Ш.А.

Вюрцем. Гліцерин може

бути отриманий

гідролізом

жирів

відповідно до

рівняння:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

OCOOR

3 H2O

 

CH2

OH

 

 

 

 

CH

 

OCOOR'

 

 

 

CH

 

OH + RCOOH + R'COOH + R''COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCOOR''

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

Як альтернативний спосіб, який зберігає харчові продукти (жири) можна розглядати метод одержання цієї сполуки синтетичним шляхом, виходячи з пропену:

 

 

 

Cl2 , t o

 

 

 

 

 

 

 

HOCl

 

 

 

 

 

 

 

H2O

CH2OH-CH=CH2

 

CH3-CH=CH2

 

CH2Cl-CH=CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

OH

 

 

 

 

 

CH2OH-CH2Cl-CH2OH

H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

Хлоруванням пропілену при450 – 500°С одержують алілхлорид. При

 

приєднанні до останнього хлорнуватистої кислоти утворюються хлоргідрини,

 

омилення яких дозволяє одержати гліцерин.

 

 

 

 

 

 

Гліцерин розбавлений водою діє як пом’якшувальний засіб для шкіри. У

 

фармацевтичній

промисловості

гліцерин

широко

застосовується

д

виробництва нітрогліцерину; в якості

 

розчинника, що добре змішується з

 

водою, як основа для мазей, в якості консерванту для ферментів та вакцин.

 

Етери та естери

Для загальної анестезії вже більше160 років використовується ефір (діетиловий етер, сірчаний ефір), який зробив революцію в хірургічній практиці того часу. Тривале вдихання парів етеру викликає втрату свідомості, що й використав 30 вересня 1846 року для видалення зуба американський лікар В. Т.

34

Мортон за пропозицією іншого лікаря і вченого. Т.Ч Джексона. Місяцем пізніше Д.К. Уоррен у Массачусетському шпиталі блискуче продемонстрував

значення ефіру для хірургії. В Росії

ефір для наркозу вперше застосували в

1847 році Ф.І. Іноземцев та М.І. Пирогов.

 

 

Діетиловий етер отримують нагріванням етанолу за наявності сульфатної

кислоти (саме

тому

його

 

часто

 

називали сірчаним )ефіром. Проміжним

продуктом реакції є етилсульфатна кислота:

 

 

C H OH

+ H

SO

 

t o

 

C H OSO H

4

 

 

 

 

2

5

2

 

 

 

 

t o

2

5

3

C2H5OSO3H + C2H5OH

 

 

 

 

 

C2H5OC2H5 + H2SO4

 

 

 

 

 

Етилсульфатна

 

 

 

 

 

 

 

 

Діетиловий етер

кислота

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В цьому процесі сульфатну кислоту можна замінити органічними сульфокислотами, фосфатною кислотою, безводним хлоридом цинку, тощо.

Діетиловий етер – легкозаймиста речовина, яка з повітрям утворює вибухонебезпечні суміші. На сонячному світлі легко окиснюється, утворюючи ацетальдегід, який отруйніший за ефір, та пероксиди, які можуть бути причиною вибухів при роботі з ефіром. Ці властивості в деякій мірі обмежують застосування ефіру в якості загального анестетика. Крім засобу для анестезії, діетиловий етер широко використовується в якості розчинника в багатьох

фармацевтичних процесах, він чудово розчиняє жири.

 

 

Складні ефіри(естери) нітритної та нітратної кислот

з - одноі

поліатомними

спиртами

широко

відомі

як

швидкодіюч

коронаророзширювальні засоби. Такі засоби називаються антиангінальними

(angina pectoris – стенокардія, грудна жаба, angina – задуха). Для купіювання нападів стенокардії (від грец. stenos – вузький, kardia – серце) – однієї з форм прояву ішемічної хвороби серця– використовуються органічні нітрати та

нітрити. До

цього

класу

сполук

належить

амілнітрит(ізоамілнітрит,

ізопентиловий

естер

нітритної

кислоти). Синтезують

його з ізоамілового

спирту, який під дією сульфатної кислоти утворює алкілсульфатну кислоту, яка в свою чергу, за допомогою нітриту натрію перетворюється на ізоамілнітрит:

H3C

 

 

 

OH + H2SO4

 

 

H C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NaNO2

 

CH

 

CH2

CH2

 

 

3

CH

 

CH

 

CH

 

O

 

SO H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

 

- H2O H C

2

2

 

3

- NaHSO

4

 

 

H3C

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C CH CH2 CH2 O NO

Ізоамілнітрит

Ізоамілнітрит (амілнітрит) застосовують як судинорозширювальний засіб при нападах стенокардії. Також важливо знати, що цю сполуку застосовують при отруєннях ціанідами.

 

 

 

 

 

 

 

35

Серед

естерів

нітратної

кислоти

в

першу

чергу

застосову

нітрогліцерин,

ериніт, а

також

нітросорбід. Полінітрати

гліцерину

(нітрогліцерин) і тетрагідроксиметилметану (ериніт) виробляють етерифікацією

відповідних

поліолів

нітруючою

сумішшю

за

низької

темпера

(застосовують охолодження):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

OH

 

 

 

 

 

 

 

HNO , H SO

 

 

 

 

 

CH

 

ONO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

2

 

4

 

 

 

 

 

 

ONO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

C

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

ONO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R=H

 

 

 

– Нітрогліцерин;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R=CH2ONO2 – Ериніт

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Нітросорбіт

 

 

(2,5-динітрат-1,4;3,6-діангідро-D-сорбіту) добувають

з

глюкози за схемою:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H C O

 

 

 

 

 

 

 

 

H2C

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2C

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

C

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

C

 

 

ONO2

 

 

H

 

 

C

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

C

 

H

 

 

 

 

H

 

 

HO

 

 

 

 

C

 

H

 

HNO3, H2SO4

 

 

 

O

 

 

C

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

C

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

C

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

C

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

C

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

C

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

C

 

ONO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

D-Глюкоза

 

 

 

 

 

 

 

 

D-Сорбіт

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Нітросорбід

 

Нещодавно було встановлено, що нітроефіри є лише проліками, які легко перетворюються в організмі в нітрат-аніони, які відновлюються гемоглобіном крові та залізовмісними ферментами до монооксиду азоту NO.

NO розслаблює гладкі м'язи судин, знижує кров'яний тиск і знімає

ішемічні болі серця. За

останні 15 років

склалося

уявлення, що NO є

 

ендогенною

молекулою

з

функціями

сигналу

міжклітинної .

взаємоді

Монооксид азоту виконує в організмі роль нейромедіатора, розвиває імунні реакції і бере участь в системі довготривалої пам.'ятіВ даний час ведуться активні роботи по синтезу та пошуку нових лікарських речовин, що генерують NO в організмі.

До біологічно важливих аміноспиртів належить холін (2-аміноетанол). Ця сполука у вигляді четвертинної солі ацетилхоліну є основним нейромедіатором в парасимпатичній нервовій системі, що здійснює нервово-м’язову передачу.

O

+ -

N(CH3)3 Cl

H3C O

Ацетилхолін гідрохлорид