03.Галогенопр

Г и д р о л и з в т о р и ч н ы х г а л о г е н а л к а н о в

Экспериментально установлено, что скорость гидролиза вторичных галогеналканов зависит и от концентрации галогеналкана, и от концентрации ОНˉ. Однако эта зависимость не является прямо пропорциональной (как в случае первичных галогеналканов). Это говорит о том, что гидролиз вторичных галогеналканов протекает одновременно и по механизму SN1 (с мономолекулярной лимитирующей стадией) и по механизму SN2 (с бимолекулярной лимитирующей стадией).

3.3.3. СРАВНЕНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

В РЕАКЦИЯХ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ

Подвижность атома галогена галогенопроизводных углеводородов в реакциях нуклеофильного замещения в значительной степени зависит от наличия эффекта сопряжения как в исходных молекулах так и в промежуточных карбкатионах. Если в молекуле исходного галогенопроизводного имеет место эффект сопряжения р-электронов атома галогена с -электрона-ми двойной связи, то реакционная способность атома галогена невелика. Так, например, гидролиз хлористого винила протекает в значительно более жѐстких условиях, чем гидролиз хлористого этила. А для замещения хлора на ОНгруппу в хлорбензоле требуются высокая температура и высокое давление.

Возникновение эффекта сопряжения в карбкатионе после отрыва аниона хлора от хлористого аллила и хлористого бензила способствует этому отрыву и приводит таким образом к увеличению подвижности атома хлора в исходных молекулах. Так в хлористом бензиле хлор замещается на ОН-группу уже при комнатной температуре и атмосферном давлении.

1. Хлористый бензил

2. Хлористый аллил

84

4. Хлористый винил

5. Хлорбензол

Таким образом, среди приведенных галогенопроизводных углеводородов наиболее легко в реакции нуклеофильного замещения вступает хлористый бензил, затем хлористый аллил, труднее хлористый этил, лишь в жестких условиях хлористый винил и, наконец, труднее всех – хлорбензол.

85