Лекции / organic_2011_1
.pdf
80
Электроциклические реакции
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
F |
|||
ν |
|
|
|
CF |
hν |
F |
|
|
|
|
F |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
h |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
CF |
|
|
F |
|
|
|
|
F |
||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
F |
|||
Пиролиз солей дикарбоновых кислот
O |
|
|
|
O |
|
|
|
(CH2)n Ca |
t |
(CH2)n |
O |
O |
-CaCO3 |
|
|
|
|
|
|
O |
n≥ 4 |
|
|
Cl |
CN |
NaNH2 |
|
|
CN |
||
- H+ |
|
- Cl- |
|
|
|
||
Cl CN
81
|
|
CO2Et |
|
|
|
|
|
Br |
CO2Et |
CO2Et |
H3O |
+ |
|
|
|
CO2H |
||||
|
|
|
|
|
||
|
|
EtO- |
CO2Et |
t |
|
|
|
Br |
|
|
|||
|
|
CO2Et |
|
|
|
|
Br |
Br |
CO2Et |
|
CO2H |
|
|
EtO- |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
Гидрирование производных бензола и циклогексена
H2/катализатор
X |
X |
H2/катализатор |
H /катализатор |
|
2 |
X
X = алкил, OH, NH2
Pt |
производные циклоалканов |
82 |
алканы |
+ H2 |
|
t |
|
|
|
Pt |
|
|
t |
|
2 |
H2/Pt |
AlCl3 |
|
||
|
|
150 oC |
|
|
адамантан |
Свойства циклоалканов 
1. Циклопропан и циклобутан – малые циклы
60o |
α |
строение связей С-С в циклопропане ("банановые связи")
109o < α < 120o
1.пониженная прочность связей С-С
2.повышенный s-характер связи С-Н,
3.повышенная кислотность связи С-Н
H2 / Pt
|
|
|
|
пропан |
|
t,p |
|||
|
|
|||
|
H2 / Pt |
бутан |
||
|
t,p |
|
||
|
|
|||
H
BuLi
-BuH
83
BuLi, -30 oC
- BuH 
Li
HBr |
|
Br |
|
|
|
|
|
t |
Cl2 |
|
|
|
+ Cl |
|
|
|
hν |
Cl |
|
|
Br2 |
Cl |
|
t |
|
|
|
|
|
|
Br 
Br
циклобутан - аналогично, раскрытие происходит в более жестких условиях
84
Свойства циклоалканов с С > 4 такие же, как у алканов – для них характерны радикальные цепные реакции
SO2Cl |
|
|
|
|
|
|
Br |
||||||||
|
SO2+ Cl2 |
|
|
|
|
|
|
Br2 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
hν |
|
|
|
|
|
|
|
hν |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
O2 |
|
Co2+ |
||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
OOH |
||||||||