Лекции / organic_2011_1

10. Электрофильные реакции алканов

70

HSO3F + SbF5

H+ (SbF SO F)-

5

3

HF + SbF5

H+(SbF6)-

"магические" (супер)-кислоты

CH4

+ HSbF6

CH5+ + SbF6-

ион

H

метония

H+

H

H

H

H

H

CH3+ + H2

H

H

H

двухэлектронная

CH4 + DSbF6

CDH3

+ CD2H2 + CD3H + CD4 + HSbF6

Cl

Cl2

H

DSbF6

HSbF6

D

Циклоалканы

71

циклогексан

декалин

Спиро[5,5]ундекан Бицикло[2.2.2]октан

H

H

H

циклопропан - плоский цикл, напряженный (валентный угол < 109o,

H

H все атомы водорода находятся в заслоненной конформации

H

H

H

H

H

H

H H

H

циклобутан - если бы цикл был плоским,

H

то все атомы водорода находились бы в

H

H

H

заслоненной конформации, что невыгодно,

H

H

поэтому он неплоский

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

циклогексан в конформации

H

H

H

"кресло". Все заместители

H

H

H

H

находятся в заслоненной

H

H

H

конформации

H

H

H

H

H

ось третьего порядка (при

6 атомов водорода находятся в

повороте на 120о молекула

аксиальном положении (связь С-Н

совмещается сама с собой

параллельна оси вращения), 6 - в

экваториальном положении (связь

вид сверху

С-Н под углом к оси вращения)

X a

73

аксиальное расположение

экваториальное расположение

заместителя

заместителя

H

X

a

H

H

H

H

H

X e

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

X

H

X

75

H

H

H

H

H

Y

H

Y

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

транс-декалин

цис-декалин

X

X

X

76

X

X

X

1,2-цис-дизамещенный циклогексан: разные конформеры

плоскость симметрии в плоском

являются диастереомерами, находящимися в равновесии

конформере циклогексана - ахирален

мезоформа

X

X

Y

Y

энантиомеры

X

X

дистереомеры

Br

Li/Hg

Br

тетрагидрофуран

Br

Br

EtOH

CH2I2

CH2I2

Cu/Zn

Cu/Zn

Cu/t

Реакции происходят стереоселективно!

- N2

N

реакция 1,3-диполярного

циклоприсоединения - синхронный