- •2. 1.5. Квантовые числа и атомные орбитали
- •[Править]Концепция гибридизации
- •[Править]Виды гибридизации [править]sp-гибридизация
- •[Править]sp2-гибридизация
- •[Править]sp3-гибридизация
- •[Править]Гибридизация и геометрия молекул
- •13. 1. Характеристика вещества в - газообразном состоянии в условиях вакуума
- •14.Агрегатное состояние вещества – твёрдое тело
- •15. Агрегатное состояние вещества – жидкость
- •[Править]Способы выражения константы равновесия
- •[Править]Стандартная константа равновесия
- •[Править]Константа равновесия реакций в гетерогенных системах
- •[Править]Константа равновесия и изменение энергии Гиббса
- •21. Принцип Ле Шателье — Брауна
- •[Править]Влияние температуры
- •[Править]Влияние давления
- •[Править]Влияние инертных газов
- •[Править]Влияние концентрации
- •[Править]Примечания
- •23. 6.1. Скорость химических реакций
- •6.1.1 Зависимость скорости реакции от концентрации веществ
- •6.1.2. Особенности кинетики гетерогенных реакций
- •6.1.3. Зависимость скорости реакции от температуры
- •6.1.4. Уравнение Аррениуса
- •6.1.5. Энергия активации
- •6.1.6. Предэкспоненциальный множитель
- •6.1.7. Зависимость скорости реакции от катализатора
- •6.1.8. Гомогенный катализ
- •6.1.9. Гетерогенный катализ
- •25. Способы выражения концентрации растворов
- •Пересчет концентраций растворов из одних единиц в другие
- •Упаривание раствора
- •Концентрирование раствора
- •Смешивание растворов с разными концентрациями
- •Разбавление раствора
- •26. Физико-химические свойства разбавленных растворов неэлектролитов, приближающихся по свойствам k идеальным
- •[Править]Первый закон Рауля
- •[Править]Отклонения от закона Рауля
- •[Править]Второй закон Рауля
- •[Править]Понижение температуры кристаллизации растворов
- •[Править]Повышение температуры кипения растворов
- •[Править]Криоскопическая и эбулиоскопическая константы
- •[Править]Растворы электролитов
- •28. Понижение температуры кристаллизации растворов
- •[Править]Повышение температуры кипения растворов
- •[Править]Криоскопическая и эбулиоскопическая константы
- •[Править]Растворы электролитов
- •Равновесный электродный потенциал.
- •Трехэлектродная цепь
- •1) Гомогенный механизм электрохимической коррозии:
- •2) Гетерогенный механизм электрохимической коррозии:
6.1.2. Особенности кинетики гетерогенных реакций
Гетерогенные реакции имеют большое значение в технике: это горение твердого и жидкого топлива, коррозия металлов и сплавов. В этом случае реакция идет на поверхности раздела фаз, которая служит реакционным пространством гетерогенной химической реакции. Концентрацию газообразных и жидких веществ в реакции измеряют количеством молей приходящихся на единицу реакционной поверхности (моль/м2, моль/см2) и называют поверхностной концентрацией – сs.
,
.
Зависимость скорости гетерогенной химической реакции от поверхностной концентрации веществ в реакции определяется законом действующих масс. Так, реакция горения угля протекает тем быстрее, чем интенсивнее подается к углю кислород. В случае гетерогенных реакций в уравнение закона действующих масс входят концентрации только тех веществ, которые находятся в газовой фазе или в растворе. Концентрация вещества, находящегося в твердой фазе, обычно представляет собой постоянную величину и поэтому входит в константу скорости. Например, для гетерогенной реакции горения угля
С(к) + О2(г) = СО2(г)
кинетическое выражение уравнения скорости реакции по закону действующих масс запишется так
,
где ;
k – константа скорости реакции;
сs (О2) –поверхностная концентрация кислорода, моль/м2 .
В некоторых случаях из-за трудностей измерения поверхностной концентрации используют объемную концентрацию (моль/л). Например, скорость реакции Si(к) + О2(г) = SiО2(к) рассчитывают по уравнению
,
где v – скорость реакции, моль/(л с);
k – константа скорости, 1/с;
с(О2) – концентрация О2 в газообразной фазе над реакционной поверхностью, моль/л.
Измерение скорости гетерогенных реакций в моль/(л с) приводит к тому, что скорость становится функцией площади реакционной поверхности, так как чем больше эта площадь, тем больше число столкновений молекул реагирующих веществ, находящихся в разных фазах гетерогенной системы. Число столкновений на единице поверхности раздела фаз постоянно и применительно к гетерогенным процессам по закону действующих масс скорость не зависит от площади поверхности раздела фаз, так же как скорость гомогенной реакции не зависит от объема системы.
6.1.3. Зависимость скорости реакции от температуры
Правило Вант – Гоффа. Повышение температуры ускоряет большинство химических реакций. Согласно эмпирическому правилу Вант- Гоффа при повышении температуры на 10 К скорость многих реакций увеличивается в 2 – 4 раза
где v2 и v1 - скорости реакции при температурах Т2 и Т1, γ - коэффициент, значение которого для эндотермической реакции выше, чем для экзотермической. Для многих реакций γ лежит в пределах 2 – 4.
При концентрациях реагирующих веществ 1 моль/л скорость реакции численно равна константе скорости k. Правило Вант – Гоффа запишется так:
Уравнение показывает, что константа скорости зависит от температуры так же, как и скорость процесса.
Эти два уравнения можно использовать лишь для ориентировочных расчетов, так как точность их не очень высока.
6.1.4. Уравнение Аррениуса
В 1889 г. шведский ученый Сванте Аррениус на основании экспериментов вывел уравнение, которое названо его именем
,
где k – константа скорости реакции; А – предэкспоненциальный множитель; е – основание натурального логарифма; Еа – постоянная, называемая энергией активации, определяемая природой реакции. Значения Еа для химических реакций лежат в пределах 40 – 400 кДж/ моль.
После логарифмирования уравнение имеет вид
Если представить графическую зависимость lnk = f(1/T), то она имеет вид (рис 17).
Здесь tgα = -Еа/R и Еа = - Rtgα. Отрезок, отсекаемый на оси ординат равен lnА.
Итак, константа скорости реакции (и скорость) возрастает с увеличением температуры по экспоненциальному закону. В соответствии с уравнением Аррениуса константа скорости реакции уменьшается с ростом энергии активации. Уравнение Аррениуса позволяет рассчитывать константы скорости (и скорости) при различных температурах.