Добавил:

Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Воронежский государственный университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

Хроматография

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

21.05.2015

Размер:

547.44 Кб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 56 / 66

Т акие метод ы также соверш еннонеобход имы при исслед ов ания х, свя з анны х спревращ ением лекарственны х вещ еств в организ ме животны х

ичеловека, т.е. д ля фармакологиииклинической фармакологии.
Сложность состава из влечений из растительногосы рья , в ероя тно, и
я в илась причиной	того, чтоименноприрод ны е объекты стали перв ы ми
объектами, при	исслед овании которы х бы ла соз д ана колоночная
хроматография	.Ц вета, тонкослойная хроматография Н .А .И з майлова и
М .С.Ш райбер, распред елительная хроматография набумаге Л .М артина и

Синд жа. П ричем послед ние д вахроматографических метод абы лисоз д аны непосред ственнод ля исслед ов ания лекарственны х вещ еств.


И онны й	обмен хотя			и из в естен с глубокой д ревности,							но начал
рассматриваться		как	основа ионообменной					хроматографии и получил
ш ирокое раз в итие в			начале 40-х			год ов	Х Х	в.,	в свя з и с поя влением
синтетических			ионообменников .					Х имико-фармацевтическая
промы ш ленность сраз у				же	оценила		воз можности ионообменной
хроматографии. У же в серед ине 40-х год ов сообщ ается опромы ш ленном
применении	ионообменны х				установок			д ля	из в лечения		таких
лекарственны х		вещ еств,		как	скополамин			и	хинин,	из э кстрактов
растительного сы рья .			И онообменная хроматография сраз у же получила
применение и		в произ в од стве				таких	нов ы х		д ля	своего	времени
лекарственны х вещ еств , как антибиотики.
С поя в лением метод ов ГЖ Х						и В Э Ж Х		они также прочновош ли в

арсенал метод ов фармацевтическогоанализ а и стали использ оваться д ля

раз д еления раз личны х	смесей, в том числе оптических из омеров,
ид ентификациивещ еств, их количественногоопред еления .
Раз личны е вид ы	хроматографических метод ов и их мод ификации

использ уются в фармациии в химико-фармацевтической промы ш ленности в след ующ их целя х:

–	д ля ид ентификации лекарственны х вещ еств , д ля обнаружения
д опустимы х примесей иоценкиих количеств;
–	д ля характеристикичистоты лекарственны х вещ еств – субстанций
ив особенностивещ еств-станд артов;
–	д ля количественной характеристики очищ енны х фотохимических

препаратов, я вля ющ ихся композ ицией нескольких биологически актив ны х

в ещ еств;
–	д ля количественногоопред еления наиболее в ажны х биологически
актив ны х компонентов			в	растительном	сы рье, полупрод уктах его
переработкиилив сложны х готов ы х формах;
–	д ля	контроля	технологических		процессов	в произ в од ств е
синтетических лекарств енны х сред ств ;
–	как чув ствительны й метод опред еления воз можны х потерь при
раз работке		количеств енны х		метод ов,	основанны х	на э кстракции,
осажд енииит.п.
Сущ ественную рольхроматографические метод ы						играютприоценке

стабильностилекарственны х форм ив ы бореметод ик их оценки.

П убликации попрактическомуиспольз ованию хроматографических метод ов в фармации поя в ля лись в такой послед ов ательности: хроматография набумаге, ионообменная хроматография , хроматография в


тонком	слое,		газ ожид костная			хроматография		и,	наконец,
в ы сокоэ ффектив ная жид костная					хроматография		под д ав лением. Т а же
з акономерность прослеживается ,					если рассматривать послед ов ательны е
из д ания	официальны х руковод ств				похарактеристике свойств				и метод ам
исслед ования		лекарств – Госуд арственны е Ф армакопеи раз ны х стран.
Ц ели,	которы е		ставя тся	перед		хроматографическими			метод ами,
расш иря ются		и усложня ются		параллельно с раз в итием				самих метод ов.
В начале э тотолькоид ентификация ,						з атем качественная		оценка степени
чистоты	и,		наконец,	количественны е			метод ы ,	в	которы х

хроматографическоераз д елениебольш ей частью сочетается скакими-либо

инструментальны ми физ ико-химическими метод ами количественного
опред еления .
В	настоя щ ее время	практически все классы лекарств енны х вещ еств,
в каком	бы поря д ке их	не классифицировать – по д ейств ию или по

химическомустроению, исслед ованы тем или ины м хроматографическим метод ом.

В качеств е примеров использ ования хроматографических метод ов в

практике фармацевтического анализ а и	контроля произ в од ств а
лекарственны х вещ еств можноуказ атьслед ующ ие.
Х роматография на бумаге лежит в	основе количественного

опред еления ланатоз ид аС в препарате целанид , атакжеопред еления егов сы рье– травеилистья х наперстя нкиш ерстистой.

М етод тонкослойной хроматографии имеет огромное з начение д ля

ид ентификации я д овиты х		вещ еств и их метаболитов	в	из влечения х	из
объектов	(Т СХ -скрининг)	и с целью очистки в ы д еленны х вещ еств			от
примесей	э нд огенны х соед инений, э кстрагируемы х		из	биологических
объектов совместнося д овиты мивещ ествами.

К оличественное опред еление флаваноид ов в препаратах фламин и ликв иритон, антрахиноновы х соед инений в препаратах круш ины ломкой, серд ечны х гликоз ид ов в препарате коргликон метод ом тонкослойной хроматографии включенов техническую д окументацию на произ вод ств о э тих препаратов.

К олоночная ад сорбционная хроматография положена в основ у количественногоанализ акомпонентов липофильной частимаз ев ы х основ.

А д сорбционная	хроматография			на	окиси	алюминия	наш ла
применение д ля в ы д еления		таких серд ечно-сосуд исты х препаратов ,						как
серд ечны е гликоз ид ы	(лантоз ид С и строфантин К , пастинацин),						атакже
противоя з венного препарата			алантон, сод ержащ его сесквитерпенов ы е
лактоны .
Х роматография	на	полиамид ном		сорбенте		применя ется		при
получении ликв иритона		и	ликураз ид а		из корней солод ки,			при

промы ш ленной переработке д альнев осточноголанд ы ш ад ля произ в од ств а препаратаконвафлав ин, облад ающ егожелчегонны м д ействием. П ри э том

	53
флаваноид ы ,	составля ющ ие конвафлавин, отд еля ются	от	серд ечны х
гликоз ид ов	ланд ы ш а, которы е з атем вы д еля ются с	использ ованием
хроматографиинаокисиалюминия .
Сополимеры стирола с д ив инилбенз олом использ уются			в качеств е

носителей обращ енной распред елительной хроматографии д ля раз д еления смесей лекарственны х вещ еств.

Т ехнологические процессы , основанны е на ионообменной хроматографии, раз работаны д ля в ы д еления из э кстрактов растительного сы рья ря д аалкалоид ов, сред и которы х морфин, гиосциамин, скополамин, пилокарпин, сальсолин, лобелин, алкалоид ы барвинка, раувольфии. В э тих процессах ионообменная хроматография применя ется од нов ременнои как метод очистки, икак метод концентрирования .

Больш ую рольионообменная хроматография играетв произ в од ств е таких антибиотиков , как стрептомицин, неомицин, канамицин,

тетрациклин. В больш инстве произ вод ств д ля	сорбции антибиотиков
использ уют карбоксильны е катионообменники,	а д ля д еминерализ ации

э люатов – сильносш иты е сульфокатионообменники, поглощ ающ ие ионы металлов , нопрактически не сорбирующ ие крупны е органические ионы

антибиотиков.

д ругих

случая х

д ля

очистки э люатов

использ уют

аниониты .

Д ля

произ вод ства

антибиотиков

тетрациклинового

ря д а

использ уют сорбцию их на сульфокатионообменниках. В

произ в од ств е

норсульфаз ола

ионообменная

хроматография

использ уется

д ля

его

из влечения из маточны х раств оров.

И онообменная хроматография в послед ние год ы

применя ется также

д ля в ы д еления

и концентриров ания

наркотических и од урманивающ их

в ещ еств из вод ны х растворов ибиологических жид костей.

Гель-хроматография

использ уется

в химико-токсикологическом

анализ е

д ля очистки

из в лечений

из

трупного

материала и

при

исслед ованииих набарбитураты .

фармакопейном анализ е ГЖ Х

использ уют при контроле качеств а

субстанций

и лекарств енны х форм

– чащ е всегод ля

ид ентификации и

опред еления

остаточны х

летучих

растворителей,

след ы

которы х

сохраня ются в препаратах при их получении. Т ак, например,

опред еля ют

ацетон

метанол в

пилокарпина

и сотанола

гид рохлорид ах,

спиробромине,

э танол –

в калгеле и мелоксикаме,

из опропанол –

амиод ароне,

флуконаз оле,

примеси в

камфоре,

бромкамфоре,

э тиловом

э фире α -бромиз овалериановой кислоты ,

в препаратах в итамина Е

и в о

многих д ругих лекарственны х субстанция х иформах.

етод ами

в ы сокоэ ффективной

капилля рной

ГЖ Х

опред еля ют

метаболические профилибиологических сред – крови, мочи, слюны .

В Э Ж Х

оченьш ирокоприменя ется д ля ид ентификации, раз д еления и

опред еления

самы х раз личны х в ещ еств : оптически актив ны х соед инений,

белков,

нуклеинов ы х

аминокислот,

полисахарид ов,

лекарственны х

препаратов,

биологических сред и т.д . М

етод использ уютд ля

провед ения

профильного хроматографического анализ а мед ицинско-биологических

	54
объектах в	случая х патологических отклонений	от нормы	– так
наз ы ваемы й “ метод распоз навания образ ов”.
П ри	технологическом и фармакопейном	контроле	качества

лекарственны х субстанций и лекарственны х форм В Э Ж Х стала од ним из основны х метод ов опред еления как самих фармакологически актив ны х в ещ еств, так и вспомогательны х компонентов и посторонних примесей. В настоя щ ее время метод ики на основе метод а В Э Ж Х раз работаны д ля

лекарственны х в ещ еств		раз личны х фармакологических групп и числоих
непреры внорастет.
Т ак,	например,	метод ом В Э Ж Х анализ ируют лекарственны е
препараты	альд актон,	амиз ол, вальпроат натрия , глиборал, д иклофенак

натрия , коз аар, кофеин, лид окаина гид рохлорид , мелоксикам, месалаз ин, парацетамол, пилокарпина гид рохлорид , пирацетам, соталола и цетилпирид инагид рохлорид ы , флуконаз олимногиед ругие.

У станов ление сроков год ностилекарств енны х в ещ еств-субстанций и

их готовы х форм я в ля ется важной з ад ачей в							фармации. Д ля э тих целей
использ уется	метод		“ ускоренного старения ”,				основанны й на хранении
объекта при пов ы ш енной				температуре. Е сли по истечении				времени
хранения при повы ш енной				температуре,		э кв ивалентного з начительно
больш ему	отрез ку		в ремени		хранения			о
							при температуре 20 С,
хроматограммы		испы туемогопрепарата, хранивш егося при повы ш енной
температуре	и		о		ид ентичны ,	то использ ование		метод а
		при 20 С,

“ускоренногостарения ” прав омерно.

Провед енны й краткий обз ор показ ы в ает, насколькош ироко, прочно

и э ффектив но хроматографические метод ы вош ли в практику фармацевтическогоанализ а, химико-фармацев тической промы ш ленности

и фармакологии	и получают в э тих областя х свое д альнейш ее
соверш енствованиеираз витие.
	ЗАДАЧИ ДЛЯ С АМ О КО НТРО ЛЯ
П ример 1.	Н а хроматограмме получены пики при 0,84 мин

(неуд ерживаемы й компонентН ), при 10,60 мин (компонентБ) и11,08 мин (компонент Г). Ш ирина пиков компонентов Б и Г – 0,56 и 0,59 мин соответственно. Д линаколонки– 28,3 см, объем стационарной фаз ы – 12,3

мл, под в ижной фаз ы		– 17,6 мл.
Рассчитайте:		а)число теоретических		тарелок колонки;				б)в ы соту,
э квивалентную теоретической тарелке, укажите,						что характериз ует э та
в еличина; в)коэ ффициент уд ерживания				д ля	компонентов			Б	и Г;
г)коэ ффициенты	распред еления		компонентов		Б	и Г;	д )коэ ффициент
селективностиираз реш ение пиков компонентов Б иГ.
Ре ше ни е .	а)	Рассчитаем	число	теоретических			тарелок		д ля
компонентов Б иГ поформуле (13):

NБ = 16 ·(10,60 / 0,56)2 = 5,7·10 3; NГ = 16·(11,08 / 0,59)2= 5,6 ·10 3; Ncp= 5,7·10 3.

Числотеоретических тарелок всегд ацелоечислоивеличинабез раз мерная . б) В ы сота, э кв ивалентная теоретической тарелке– Н , в ы числя ется по

формулеН =L/N:

Н = 283/ 5681= 0,0496 мм.

в) К оэ ффициент уд ерживания R рассчиты вают как отнош ение в ременинеуд ержив аемогокомпонентаковремениуд ержив ания вещ еств а

RБ = 0,84 /10,60 =0,079; RГ = 0,84 / 11,08 = 0,076								рассчитать,
г) К оэ ффициент					распред еления вещ ества можно
объед инив формулы (5) и(9),
D =	V	æ1- R ö
	m	ç		÷

	VS è		R ø
П од ставля я численны ез начения , наход им
DБ = 16,7 иDГ =17,4
д ) К оэ ффициентселектив ностиопред еля ется как
α = DГ / DБ = 17,4 / 16,7=1,04						степень	раз д еления	пиков, ее
В еличина		раз реш ения			оценивает
рассчиты в ают			по формуле (19).			П од став ля я	численны е	з начения ,
получаем:

Rs = 2 (11,08-10,60) 0,59 + 0,56 =0,86

П олученная величинараз реш ения показ ы вает, чтопикикомпонентов Б иГ

на хроматограмме	раз д елены	частично. П олное	раз д еление	пиков
д остигается , еслиз начениеRs≥ 1,5.
П ример2.	О пред еление	углевод ород ов	пров од или	на

хроматографической колонке д линой 2 м, в арьируя скорость потока. Д ля трех раз личны х скоростей потокамертвое время колонкисостав ля ло18,2, 8,0 и5,0 соотв етств енно. П риэ том время уд ерживания д екана–2020, 888 и 558 с, а ш ирина егопика уоснования – 223, 99 и 68с соотв етств енно. О пред елите: а) скоростипотокагаз а-носителя д ля кажд огослучая ; б)число теоретических тарелок N и в еличинуH; в )константы А ,В и С в уравнении В ан-Д еемтера.

Ре ше ни е . а) скоростьпотокарассчиты в аем поформуле v=L/tm: 1) 11 см/c; 2) 25 см/с; 3) 40 см/с.

б) П оформуле (13) рассчиты ваем N иполучаем з начения :

1)1310; 2) 1286; 3) 1068.

Поформуле H=L/N рассчиты в аем величинуН :

1)1,53 мм 2) 1,56 мм 3) 1,87 мм.

в) составля ем системуурав нений:

0,153	= А +В /11+C·11,
0,156	= А +В /25+C·25,
0,187	= А +В /40+C·40.	А =0,059; В =0,699; С=2,8·10-3.
Реш аем системуиполучаем		А =0,059; В =0,699; С=2,8·10-3.
П ример 3. Cтанд артны е отклонения хроматографического пика,
свя з анны е	с некоторы ми	факторами раз мы вания , составля ют 0,0041;

	56
0,0011;	0,0091; и 0,0470 см. В ы числите: а) станд артное отклонение
ш ирины	пика; б)э ффектив ностьколонки(Н , мкм) д линой 15 см; в) число

теоретических тарелок, необход имоед ля 4σ-раз д еления д в ух вещ еств , если коэ ффициентселектив ностиравен1,03.

Ре ше ни е .

У читы вая

ад д итив ность

д исперсий,

суммарно

наблюд аемую д исперсию (σ на2

бл) можносчитатьравной сумме д исперсий,

свя з анны х с раз личны ми факторами в

колонке (σ кол2 ), при в вод е пробы

(σ пробы2

), в д етекторе(σ де2

т ) ид р.:

...

Σσ=

+σ=

+σσ

2 2

де т

пробыi

кол

на бл

σ2набл= σ21 + σ22 + σ23

+ σ24 = (0,0041)2 + (0,0011)2 + (0,0091)2 + (0,047)2

σ2набл= 24,296·10-4 см2 , σ=4,93·10-2 см

П оформуле Н = σ2

набл/L рассчиты ваем

Н = 1,62 мкм.

П оскольку 4σ-раз д еление

–

э то раз д еление

д в ух

компонентов

раз реш ением 1, тосогласно(23)

N = 16·12 ·[1,03 / (1,03-1)]2= 1,9·104

П ример 4.

П ри

раз д елении

углевод ород ов

газ ожид костной

хроматографией бы лоустанов лено, чтонахроматографической колонке в

опред еленны х

условия х время

уд ерживания

воз д уха (неуд ержив аемы й

компонент) составля ет 1,72

мин,

а углевод ород ов: д ля

н-гептана – 9,63

мин; 2-метилгептана –12,40

мин;

циклогептана – 13,19

мин; н-октана –

14,21 мин. Рассчитайте инд ексы

уд ержив ания

К ов ача д ля 2-метилгептана

(М Г) ициклогептана(ЦГ).

Ре ше ни е . Рассчитаем

исправ ленны е времена углевод ород ов

по

формуле (2), они рав ны : н-гексана- 7,91 мин; н-октана - 12,49 мин; М

Г-

10,68 мин; Ц Г – 11,47 мин.

Д алее поформуле(25) рассчиты ваем з начения инд ексов К овача:

IМ Г

−

91 , 7 lg

68 , 10

=7[+

×100

766

47 , 11

49 ,

IЦ Г

−

91 , 7 lg

47 , 11

=7[+

×100

47 ,

781

11 lg

49 ,

П ример 5. Рассчитайте массовую д олю (%) гексана, гептана, октана инонанав смесипослед ующ им д анны м:

У глевод ород	Гексан	Гептан	О ктан	Н онан
S, см	40	55	70	45
fi	0,70	0,72	0,75	0,80

Ре ше ни е . И спольз уя формулу(27), пров од им расчет:

∑ (Sifi) = 40 ·70 + 55·0,72 + 70·0,75 + 45·0,80 =156,1

ω1 гексан , % = (40·0,70/ 156,1) 100 = 17,93;

ω1 гептан , % = (55·0,72/ 156,1) 100 = 25,37;

ω1 октан , % = (70·0,75/ 156,1) 100 = 33,63;

ω1 нонан , % = (45·0,80/ 156,1) 100 = 23,06.

1. П ик соед инения Х на хроматограмме обнаружен через 15 мин

после в вед ения	пробы , пик неуд ержив аемогокомпонентаY поя в ился через
1,32 мин. П ик	вещ еств а Х имеет формугауссовой кривой с ш ириной у
основания 24,2	с. Д линаколонки– 40,2 см. объем стационарной фаз ы		– 9,9
мл, под в ижной – 12,3		мл. Рассчитайте: а) числотеоретических тарелок
колонки; б)	в ы соту,	э квив алентную теоретической тарелке	(что

характериз уетэ тав еличина?); в) коэ ффициентуд ержив ания соед инения Х ;


г) коэ ффициент распред еления				соед инения			Х ; д )	раз реш ение пиков
соед инений Х	и	Z	(Z уд ерживается			слабее),		если коэ ффициент
селективности	Х	по	отнош ению		к	Z	рав ен	1,011.	Н арисуйте
хроматограмму.	О твет:		N=2,2· 104;		H=0,0183 мм;			R=0,088;	D=12,87;
Rs=0,41.				нахроматограмме поя вилисьчерез 8,5 и
2. П икисоед инений К и				нахроматограмме поя вилисьчерез 8,5 и

9,6 минпосле пикасоед инения Р, неуд ержив аемогоколонкой (онпоя вился через 1,5 мин после в вед ения пробы ). Ш ирина пиков К и уоснования

равна 0.36 и 0,39 мин соответственно. Д лина колонки – 35,8		см. О бъем
стационарной	фаз ы – 0,5 мл. Расход под вижной фаз ы –1,0		мл/мин.
Рассчитайте:	а)число теоретических тарелок в колонке;	б)	в ы соту,

э квивалентную теоретической тарелке (чтохарактериз уетэ тав еличина?);


в ) коэ ффициенты		(инд ексы )	уд ерживания		соед инений				К	и ; г)
коэ ффициенты	распред еления		соед инений		К	и	;	д )	коэ ффициент
селективности	и	раз реш ение	пиков	соед инений К			и		.	Н арисуйте
хроматограмму. О твет: NК =1,2·104; NM=1,3·104;						Ncр=1,3·104 ; H=2,8·10-3
мм; RК =0,15; Rм=0,135; DК =17,0; DМ =19,2; α К /м= 1,16; Rs=2,93.
3. Раз д еление спиртов			метод ом	газ ожид костной				хроматографии

провод илинахроматографической колонке д линой 1 м притрех скоростя х

потока газ а-носителя . Бы лоустановлено,		чтомертв ое время колонки в
первом случае равно 10	с, в о втором – 20 с и в		третьем	25	с. В ремя
уд ерживания э танола	состав ля ло 155,	245 и	325 с,	а	ш ирина

хроматографическогопика– 20, 30 и 40 с, соответств енно. О пред елите: а) скоростьпотокагаз а-носителя д ля кажд огослучая ; б) числотеоретических тарелок N и величинуН ; в ) константы А ,В ,С в уравнении В ан-Д еемтера; г)оптимальную скорость потока. О твет: а) 10,5 и 4 см/c; б) N: 961;1067;1056; H: 0,104;0,094; 0,095 см; в) А =8,4·10-3; В =0,056; С=0,004; г) 3,7 см/c.

4. П ри раз д елении углевод ород ов газ ожид костной хроматографии

оказ алось, что	хроматографическая	колонка	д линой	2	м имеет
э ффективность	2500 тарелок при	скорости	потока	20	мл/мин и

э ффективность2350 тарелок при скорости потока40 мл/мин. Чемуравна оптимальная скоростьпотока? О твет: 26 мл/мин.

5. Станд артны е отклонения хроматографическогопика, свя з анны ес некоторы ми факторами раз мы вания , составля ют 0,0090; 0,0076; 0,0200 и

0,0370 см. В ы числите: а)	станд артное отклонение ш ирины пика; б)
э ффективность колонки (Н ,	мкм) д линой 20 см; в)число теоретических

тарелок, необход имое д ля 4σ-раз д еления д вух вещ еств, если коэ ффициент селективностирав ен1,2. О тв ет: σ=4,36·10-2 см; Н =0,95 мкм; N=5,8·102.

6. В ременауд ержив ания д еканаи унд екана в в ы бранны х услов ия х

на хроматорафической колонке составля ют 22,5 и	26.8 мин
соответственно. Рассчитайте инд екс К овача д ля соед инения	А , если его

в ремя уд ерживания составля ет25,3 мин, а“ мертв ое в ремя ” колонки рав но

5,0 мин. О твет: 1070.

7. Рассчитайте массов ую д олю (%) компонентов газ овой смеси по след ующ им д анны м:

Газ	П ропан	Бутан	П ентан	Ц иклогексан
S, мм2	205	170	165	40
fi	0,63	0,65	0,69	0,85

О тв ет: пропан – 33,32%; бутан – 28,52%; пентан – 29,38; циклогексан –

8,77%.

8.Рассчитайте массовую д олю (%) компонентов газ овой смеси по

след ующ им д анны м:

Газ	Э тан	П ропан	Бутан	П ентан
S, мм2	5	7	5	4
fi	0,60	0,77	1,00	1,11

О тв ет: э тан– 16,80%; пропан– 30,20%; бутан– 28,00%; пентан–24,90.

		ЛИ ТЕРАТУ РА
1.	Сакод ы нский	К .И .	А налитическая			хроматография /
	К .И .Сакод ы нский,	В .В .Бражников,		С.А .В олков		и д р. - М	.:Х имия ,
	1993.
2.	Д орохов а Е .Н . А налитическая		химия . Ф из ико-химические метод ы
	анализ а/ Е .Н .Д орохова, Г.В .П рохорова.- М				.:В ы сш ая ш кола, 1991.
3.	П етерс Д . Х имическое раз д еление и из мерение: В					2-х кн./	Д .П етерс,
	Д ж.Х айес, Г.Х ифтье. – М .: Х имия , 1978.
4.	Х аритонов Ю .Я .	А налитическая		химия	(аналитика): В		2-х кн./

Ю .Я .Х аритонов.- М .: В ы сш .ш к.,2003.

5.Ю ингД . И нструментальны е метод ы химическогоанализ а.- М .: М ир, 1989.

Составители: Стоя нов аО льгаФ ед оровна

	Ш	кутинаИ ринаВ икторовна
	М	окш инаН ад ежд аЯ ков лев на
	Х охлов В лад имирЮ рьев ич
	В асильеваВ ераИ ванов на
	Селеменев В лад имирФ ед оров ич
Ред актор	Т ихомироваО .А .

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 56 / 66

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]

#
19.03.2016349.75 Кб6Хемостимулированные процессы.pdf
#
18.04.20191.13 Mб13Химия (2).docx
#
03.12.2018932.86 Кб2Химия1.doc
#
21.05.20159.79 Mб257Холопов. Муз. формa.pdf
#
19.03.2016588.29 Кб21хрестоматия[1].doc
#
21.05.2015547.44 Кб15Хроматография.pdf
#
17.09.201929.76 Кб4хс.docx
#
20.05.201553.76 Кб9цветы изо.doc
#
20.05.201591.2 Кб66Цурикова.docx
#
10.11.2019381.44 Кб2часть2.doc
#
10.11.2019783.36 Кб7часть3.doc