41. Кинетическое уравнение реакции второго порядка. Расчет константы скорости для реакций второго порядка. Период полураспада для реакций второго порядка. Понятие о фармакокинетике.

Кинетическое уравнение реакции второго порядка:

k_II = () моль^-1*м*с^-1

период полураспада для реакций второго порядка: _½ = * =

42. Зависимость скорости реакции от температуры. Правило Вант-Гоффа.

1879г. – Вант-Гофф установил, что при повышении температуры на 10⁰С скорость гомогенной химической реакции увеличивается в 2 – 4 раза.

V_t2 = V_t1 k_t2 = k_t1

– температурный коэффициент константы скорости реакции (2 – 4)

= =

V_t, k_t - скорость и константа при температуре и - при

43. Теория активных соударений Аррениуса. Энергия активации. Уравнение Аррениуса в экспоненциальном и дифференциальном виде. Связь величины энергии активации со скоростью реакции.

Точную зависимость скорости химической реакции от температуры устанавливает уравнение Аррениуса.

1899г. – Аррениус выдвинул теорию активации: во взаимодействие вступают только те молекулы, которые обладают определенным запасом энергии, необходимым для осуществления той или иной реакции.

Энергия активации(Еа) – избыточная энергия которую необходимо передать 1молю вещества чтобы перевести все молекулы в активное состояние.

Нормальное температурное поведение скорости различных реакций определяется следующей зависимостью константы скорости от температуры: К =

Еа и А – постоянные не зависящие от температуры величины

Т – абсолютная температура

Для биохимических процессов, когда трудно определить константу, уравнение Аррениуса можно представить:

V = Ас = АС_А^na С_А^nв

Уравнение Аррениуса в дифференциальной форме: = =

Решая уравнение Аррениуса совместно с уравнением изобары получим: Еа = ∆Н + RT

При незначительных значениях RT: Еа = ∆Н

Расчет Еа по уравнению Аррениуса: lg =

Ea = * lg

44. Понятие о теории переходного состояния. Катализ и катализаторы. Механизм действия гомогенного катализа.

Энергия активации затрачивается на ослабление связей между атомами исходных веществ при этом вещества переходят в устойчивые состояния – активированный комплекс.

Н I НН Н – I - старые связи не разорвались, а новые не образовались

I + I

Н I НН Н – I

Исходные активированный продукты

вещества комплекс реакции

Катализ – изменение скорости реакции с помощью катализатора.

Катализаторы – вещества, изменяющие скорость реакции и остающиеся после химической реакции в неизменном количестве и качестве.

Катализ:

1. Положительный – при добавлении катализатора в смесь скорость реакции увеличивается

2. Отрицательный – скорость реакции уменьшается

Иногда катализатор образуется в ходе химической реакции – автокаталитические реакции (явление автокатализа)

Катализ:

1. Гомогенный – если реагирующие вещества и катализатор находятся в одной фазе

2SO_{2 г} + О_{2 г} 2SО_{3 г} катализаторы: NO, NO₂

2. Гетерогенный – если реагирующие вещества и катализатор находятся в различных фазах