
- •Системы с эволюцией
- •Базисный набор
- •Молекулярный ион водорода
- •Произвольный вектор состояния, представленный в атомном базисе
- •Радиационное трение
- •Стационарные
- •Корреляционная диаграмма
- •Влияние расстояния между ядрами
- •Влияние расстояния между ядрами
- •КМ-резонанс — механизм образования химических связей
- •Из-за влияния межъядерного расстояния ( R ) на потенциальную энергию взаимодействия ядер (
- •Общий случай
- •Начальное состояние — стационарное
- •Несимметричные молекулы
- •Энергетическая
- •Большой
- •Эффекты сопряжения Н2ССН СНСН2
- •Неклассическая
- •Выводы

Энергетическая
диаграмма
Li + H+ |
[ LiH ]+ |
+ |
E' |
Li+ + H |
[ LiH ]+ |
+ |
E'' |
Е |
|
|
|
|
H + A |
| h1 |
= Da| a – Db| b |
|
|
|
|
|
|
|
Haa |
Li + H+ |
|
|
|
| a |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Hbb |
|
|
E' |
Li+ + H |
|
|
E" |
| b |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
H – A |
| h2 |
= Ca| a + Cb| b |
|
|
|
|
[ Li — H ]+

Li |
H |
| h1 |
= Da| a |
– Db| b |
DLi > DH
Li |
H |
| h2 |
= Ca| a |
+ Cb| b |
|
|
|
[ Li — H ]+
CLi < CH

Большой |
|
|
Малый |
|
энергетический |
энергетический |
|
||
эффект |
|
|
эффект |
|
+ E' |
[ Li — H ]+ |
– E" |
+ H |
|
Li + H+ |
Li+ |
|||
– E' |
|
|
+ E" |
|
Легко протекающие процессы
Трудно протекающие процессы

Е |
Е |
Е |
Прочность молекулы уменьшается
Самые прочные химические связи — гомоатомные
Атом Х |
K |
Na |
Li |
H |
Cl |
Br |
I |
|
Е, |
180 |
197 |
234 |
432 |
427 |
362 |
295 |
|
кДж/моль |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|

O
H : O—XO
O
O |
|
|
O |
|
– |
O |
O |
X |
|
:O—X |
||||
O |
Резонансные |
O |
||
|
|
|||
|
|
формы |
O |
|
• • |
|
|
||
– O |
|
O |
X |
|
O X |
O |
|||
|
O– |
|||
O |
|
|
||
|
|
• • |
||
|
|
|
|
O |
H+ |
– : O—X O |
|
O |
|
Устойчивое |
– |
(стационарное) |
состояние |
|
O: |
– O – |
|
|
|
O X O |
|
– O – |
O |
Мезомерная |
|
форма |
|
(резонансный |
|
гибрид) |

O |
– O |
H : O—ClO
Н+ + O
Cl
O
O O
Диссоциация — энергетически выгодный процесс
(энергия электронов понижается с увеличением объема доступного им пространства)
– |
О |
|
– |
О |
|
– |
O |
О |
С |
ОН |
О |
S |
ОН |
O |
Cl O |
|
|
||||||
|
|
|
|
О |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
HCO3– |
HSO4– |
ClO4– |

Эффекты сопряжения Н2С
СН СН
СН2 
С С С С
С С С С |
Есопряж. |
|
Н2С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН2 |
С С С С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
Неклассическая формула |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- -сопряжение |

Неклассическая
формула

—О—Н
Диссоциация по кислотному типу
– —О + Н+
—О
Резонанс
– |
• • |
—О |
|
— |
|
|
|
•• |
Н |
Н+
Фенол — кислота |
n- -сопряжение |
Выводы
1.Молекула, предоставленная сама себе, самопроизвольно приходит в стационарное состояние.
2.При изменении условий стационарное состояние становится нестационарным и начинает эволюционировать.
3.Механизмом эволюции является КМ-резонанс — быстрые колебания электронного облака, сопровождающиеся излучением излишка энергии в окружающую среду.